Principios de la termodinámica

Los cuatro principios de la termodinámica definen cantidades físicas fundamentales

(temperatura, energía y entropía) que caracterizan a los sistemas termodinámicos. Las
leyes describen cómo se comportan bajo ciertas circunstancias, y prohíben ciertos
fenómenos (como el móvil perpetuo).
Los cuatro principios de la termodinámica son:12345

 Principio cero de la termodinámica: Si dos sistemas están en equilibrio

térmico independientemente con un tercer sistema, deben estar en equilibrio térmico
entre sí. Este principio nos ayuda a definir la temperatura.
 Primer principio de la termodinámica: Un sistema aislado puede intercambiar energía
con su entorno en forma de trabajo y de calor, acumulando energía en forma
de energía interna. Este principio es una generalización del principio de conservación
de la energía.

 Segundo principio de la termodinámica: La entropía del universo siempre tiende a

aumentar. Existen dos enunciados equivalentes:
 Enunciado de Clausius: No es posible un proceso cuyo único resultado sea la
transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura.
 Enunciado de Kelvin-Planck: No es posible un proceso cuyo único resultado sea
la absorción de calor procedente de un foco y la conversión de este calor en
trabajo.

 Tercer principio de la termodinámica: La entropía de un sistema se aproxima a un

valor constante así como la temperatura se aproxima al cero absoluto. Con la
excepción de los sólidos no cristalinos (vidrio) la entropía del sistema en el cero
absoluto es típicamente cercano al cero, y es igual al logaritmo de la multiplicidad de
los estados cuánticos fundamentales.
Los principios de la termodinámica son leyes de la física fundamentales y son aplicables
en otras ciencias naturales.

Índice
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 1Principio Cero
 2Primer Principio
 3Segundo principio
 4Tercer Principio
 5Historia
 6Véase también
 7Referencias
 8Bibliografía recomendada

Principio Cero[editar]
El principio cero de la termodinámica puede expresarse de la siguiente forma:
"Si dos sistemas están en equilibrio térmico de forma independiente con un tercer sistema,
deben estar en equilibrio térmico entre sí".
El principio está destinado a permitir la existencia de un parámetro empírico, la
temperatura, como una propiedad de un sistema, tal que los sistemas en equilibrio térmico
no tengan las misma temperatura. La ley, como se indica aquí, es compatible con el uso
de un cuerpo físico particular, por ejemplo la masa de un gas, para que coincida con la
temperatura de otros cuerpos, pero no justifica a la temperatura como una cantidad que se
puede medir en números reales.

Aunque esta versión de la ley es una de la más comúnmente mencionada,

es solo una de una diversidad de enunciados etiquetados como la ley
cero por escritores capacitados. Algunos enunciados van más allá de
manera que proporcione el hecho físico importante de que la
temperatura es unidimensional, que conceptualmente se pueden organizar
cuerpos en secuencia de números reales de el frío al más caliente. Tal
vez no existe un único mejor enunciado de la ley cero, porque en la
literatura no hay una serie de formulaciones de los principios de la
termodinámica, cada uno requiere de sus versiones, respectivamente
apropiados a la ley.

Aunque estos conceptos de temperatura y equilibrio térmico son fundamentales para la

termodinámica y se especificaron con claridad en el siglo XIX, el deseo de numerar
explícitamente la ley anterior fue hasta que Fowler y Guggenheim lo hicieron en la década
de 1930, muchos años después de la primera, la segunda y la tercera ley que ya estaban
reconocidas y establecidas ampliamente. Por lo tanto fue nombrada como la ley cero. La
importancia de esta ley como base para las leyes anteriores es que permite la definición de
la temperatura en una forma no circular sin hacer referencia a la entropía, su variable
conjugada. Tal definición de la temperatura se dice que es "empírica".

Primer Principio[editar]
El Primer principio de la termodinámica puede estar establecido de muchas formas:
El incremento de la energía interna de un sistema cerrado es igual al calor suministrado al
sistema menos el trabajo hecho por el sistema.

Para un ciclo termodinámico de un sistema cerrado, el cual regresa a su estado

inicial, el calor que entra Qentra suministrado al sistema cerrado en una etapa del
ciclo, menos el calor Qsale eliminado en la otra etapa del ciclo, es igual al trabajo
neto realizado por el sistema.

, y, por lo tanto
EL incremento de la energía interna para un sistema adiabático aislado solo puede
ser el resultado del trabajo neto realizado por el sistema, porque Q = 0.

Específicamente, la primera ley abarca varios principios:

 La ley de la Conservación de la energía.

Esta establece que la energía no puede ser creada o destruida. Sin
embargo, la energía puede cambiar de forma, y puede fluir de un
lugar a otro. La energía total de un sistema aislado no cambia.

 El concepto de Energía interna y su relación con la temperatura.

Si un sistema tiene una temperatura definida, entonces su energía total tiene tres
componentes distinguibles. Si el sistema está en movimiento como un todo,
tiene energía cinética. Si el sistema en su conjunto se encuentra en un campo de
fuerza impuesta externamente (por ejemplo la gravedad), tiene energía
potencial en relación con un punto de referencia en el espacio. Por último, tiene
energía interna, que es una cantidad fundamental para la termodinámica. El
concepto de energía interna establecido es el rasgo distintivo característico de la
primera ley de la termodinámica.

Más allá del marco conceptual de la termodinámica, la

energía interna puede ser explicada como la suma de las
diversas energías cinéticas de los movimientos microscópicos
erráticos de sus átomos constituyentes, y de la energía
potencial de sus interacciones entre ellos. En condiciones
iguales, el total de energía cinética de los movimientos
microscópicos de sus átomos constituyentes aumenta a
medida que aumenta la temperatura del sistema.

 El Trabajo es un proceso de transferencia de energía

hacia o desde un sistema, de manera que se puede
describir por fuerzas mecánicas macroscópicas ejercidas
por factores fuera del sistema. Algunos ejemplos pueden
ser un eje impulsado desde el exterior agitándose dentro
del sistema, o un campo eléctrico impuesto externamente
polarizando el material del sistema, o un pistón que se
comprime. A menos que se indique lo contrario, es
habitual tratar al trabajo que se realiza sin disipación en el
entorno. Dentro del sistema, en un proceso natural, algo
del trabajo transferido es disipado por la fricción interna o
la viscosidad. El trabajo realizado por el sistema puede
venir de su energía interna, a partir de su energía
potencial, o a partir de su energía cinética .
Por ejemplo, cuando una máquina impulsada desde el exterior levanta un sistema
hacia arriba, un poco de la energía es transferida de la máquina al sistema. El
sistema adquiere su energía en forma de energía potencial gravitacional en este
ejemplo.

O en general, puede ser repartido en energía cinética, potencial o interna

 Cuando la materia es transferida, la

energía interna asociada y la energía
potencial es transferida con ella.

donde uexterna denota la energía interna por unidad de masa de la materia

transferida, medida cuando todavía se encuentra en el entorno, antes de ser
transferida; y ΔM denota la masa transferida.

 El flujo de calor es una forma de

transferencia de energía.
El calentamiento es el proceso natural de transferir energía de un sistema a otro
que no sea por trabajo o por transferencia de materia. El paso directo de calor es
de un sistema caliente a uno frío.
Si el sistema tiene paredes rígidas impermeables, y no hay campo de fuerza de
largo alcance externo que lo afecte, por lo tanto, la energía no puede ser
transferida como trabajo dentro o fuera del sistema, entonces:

donde Q denota la
cantidad de energía
transferida al sistema
como calor.
Combinando estos
principios nos conduce a
un estado tradicional del
primer principio de la
termodinámica: no es
posible la construcción
de una máquina que
permanentemente tenga
un trabajo de salida sin
una cantidad igual de
entrada a la máquina. O
más brevemente, una
máquina de movimiento
perpetuo de primer tipo
es imposible.

Segundo
principio[editar]
El segundo principio de
la termodinámica "La
cantidad de entropía del
universo tiende a
incrementarse en el
tiempo" indica la
irreversibilidad de los
procesos naturales, y, en
muchos casos, la
tendencia de los
procesos naturales a
conducir a la
homogeneidad de la
materia y energía, y
especialmente de la
temperatura. Puede ser
formulada en una
variedad de interesantes
e importantes maneras.
Esto implica la existencia
de una cantidad
llamada entropía de un
sistema termodinámico.
Esta declaración del
principio reconoce que
en la termodinámica
clásica, la entropía de un
sistema es definida sólo
cuando ha alcanzado su
propio equilibrio
termodinámico interno.
El segundo principio se
refiere a una ancha
variedad de procesos,
reversibles e
irreversibles. Todos los
procesos naturales son
irreversibles. Los
procesos reversibles son
una ficción teórica
conveniente y no ocurren
en naturaleza.
Un primer ejemplo de
irreversibilidad es en la
transferencia de calor
por conducción o
radiación. Se sabía
mucho antes del
descubrimiento de la
noción de entropía que
cuando dos cuerpos,
inicialmente con
temperaturas diferentes,
entran en conexión
térmica, el calor siempre
fluye del cuerpo más
caliente al más frío.
La segunda ley dice,
también, sobre los tipos
de irreversibilidad aparte
de la transferencia de
calor, por ejemplo
fricción y viscosidad, y
las reacciones químicas.
La noción de entropía se
necesita para disponer el
más amplio alcance de
la ley.
De acuerdo con la
segunda ley de la
termodinámica, en una
transferencia de calor
reversible teórica y
ficticia, un elemento de
calor transferido, δQ, es
el producto de la
temperatura (T), tanto
del sistema y de las
fuentes o destino del
 calor, con el incremento
(dS) de la variable
conjugada del sistema,
su entropía (S)

La entropía también
puede considerarse
como una medida
física de la falta de
información acerca
de los detalles
microscópicos del
movimiento y la
configuración del
sistema, cuando solo
se conocen los datos
macroscópicos. La
ley afirma que para
dos estados
macroscópicamente
especificados de un
sistema, hay una
cantidad llamada
diferencia de
entropía de la
información entre
ellos. Esta diferencia
de entropía de
información define la
forma en que se
necesita la
información
microscópica
adicional tanto para
especificar uno de
los estados
macroscópicamente,
dada la
especificación
macroscópica de la
otra - a menudo un
estado de referencia
convenientemente
elegido se puede
presuponer que
existe en lugar de
que se indique
expresamente. Una
condición final de un
proceso natural
siempre contiene
efectos
microscópicamente
especificables que
no son totalmente y
exactamente
predecibles a partir
de la especificación
macroscópica de la
condición inicial del
proceso. Esta es la
razón por la que la
entropía incrementa
en un proceso
natural - el
incremento nos dice
cómo se necesita
mucha información
extra microscópica
para distinguir el
estado
microscópicamente
final especificado
desde el estado
inicial
macroscópicamente
dado.6

Tercer
Principio[editar
]
La tercera ley de
termodinámica a
veces se indica
como sigue:
La Entropía de un
cristal perfecto de
cualquier sustancia
pura se aproxima a
cero cuando la
temperatura se
aproxima al cero
absoluto.
A temperatura cero
el sistema debe
estar en un estado
con la energía
térmica mínima. Esta
afirmación es válida
si el cristal perfecto
tiene un
sólo microestado. La
entropía está
relacionada con el
número de posibles
microestados de
acuerdo con:
 Donde S es la
entropía del
sistema, kB la
constante de
Boltzmann ,
y Ω el número
de microestados
(p. ej.
configuraciones
posibles de
átomos). En el
cero absoluto es
posible sólo un
microestado
(Ω=1 cuando
todos los átomos
son idénticos
para una
sustancia pura y
como resultado
todos los
órdenes son
idénticos cuando
hay sólo una
combinación) y
ln(1) = 0.
Una forma más
general de la
tercera ley, que
aplica a un
sistema como un
vidrio, que
puede tener más
de un mínimo
estado de
energía
microscópicame
nte distinto, o
puede tener un
estado
microscópicame
nte distinto que
está "congelado"
aunque no
estrictamente un
estado mínimo
de energía y no
necesariamente
hablando de un
estado de
equilibrio
termodinámico,
en el cero
absoluto:
La entropía de un sistema se acerca a un valor constante como la temperatura se
acerca a cero.
El valor
constante
(no
necesariame
nte cero) es
llamado la
entropía
residual del
sistema.

Historia
[editar]
Hacia 1797,
el conde
Rumford
(Benjamin
Thompson)
mostró que
la acción
mecánica
sin fin puede
generar
indefinidame
nte grandes
cantidades
de calor a
partir de una
cantidad fija
de sustancia
de trabajo
por lo tanto,
desafiando
la teoría
calórica del
tiempo, que
sostuvo que
habría una
cantidad
finita de
calor
calórico /
energía en
una cantidad
fija de
sustancia de
trabajo. El
primer
principio
termodinámi
co
establecido,
que con el
tiempo se
convirtió en
la segunda
ley de la
termodinámi
ca, fue
formulado
por Nicolas
Léonard
Sadi
Carnot en
1824. En
1860, se
formalizó en
obras
de Rudolf
Clausius y
William
Thomson,
dos
principios
establecidos
de la
termodinámi
ca habían
evolucionad
o. El primer
principio y el
segundo,
más tarde re
expresado
como leyes
de la
termodinámi
ca. En 1873,
por ejemplo,
el
termodinami
cista Josiah
Willard
Gibbs, en
sus
memorias
Métodos
Gráficos en
la
Termodinám
ica de
Fluidos,
establece
claramente
las dos
primeras
leyes
absolutas de
la
termodinámi
ca. Algunos
libros de
texto a lo
largo del
siglo XX han
enumerado
las leyes de
manera
diferente. En
algunos
campos
alejados de
la química,
solo la
segunda ley
se consideró
para hacer
frente a la
eficiencia de
los motores
térmicos,
mientras
que lo que
era llamado
la tercera ley
abordaba el
incremento
de la
entropía.
Definiendo
directament
e los puntos
cero para el
cálculo de
entropía no
se considera
que sea una
ley. Poco a
poco, esta
separación
se combinó
en la
segunda ley
y la
moderna
tercera ley
fue
ampliamente
adoptada.