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Acido poliláctico

Dificultades
Acido Importancia Acido Aplicaciones
Introduccion en la Curiosidades
láctico Biologica Poliláctico RRCC
produccion

El ácido poli-láctico (PLA) es un polímero biodegradable derivado del ácido láctico. Es un material altame
versátil, que se hace a partir de recursos renovables al 100%, como son la maíz, la remolacha, el trigo y otros
productos ricos en almidón. Este ácido tiene muchas características equivalentes e incluso mejores que mucho
plásticos derivados del petróleo, lo que hace que sea eficaz para una gran variedad de usos.

1.-Características
El PLA es un polímero permanente e inodoro. Es claro y brillante como el poliestireno (se utiliza para fabr
baterías y juguetes). Resistente a la humedad y a la grasa. Tiene características de barrera del sabor y del olor
similares al plástico de polietileno tereftalato, usado para las bebidas no alcohólicas y para otros productos no
alimenticios.
La fuerza extensible y el modulo de elasticidad del PLA es también comparable al polietileno. Pero es más
hidrofílico que el polietileno, tiene una densidad más baja. Es estable a la luz U.V., dando como resultado tela
no se decoloran. Su inflamabilidad es demasiado baja.
El PLA se puede formular para ser rígido o flexible y puede ser copolimerizado con otros materiales. El PL
puede hacer con diversas características mecánicas dependiendo del proceso de fabricación seguido.

2.-Información medioambiental
El ácido Poliláctico parece ser un producto increíble. Es biodegradable, así que la basura de PLA una vez
finalizado su ciclo de vida puede ser tirada al campo. También procede de recursos renovables, así que la mate
prima puede estar siempre disponible. El PLA resulta ser demasiado bueno para ser verdad.
Una crítica importante del polímero ocurre durante su fase de interrupción biológica. El PLA lanza dióxido de
carbono y metano durante este proceso, sustancias que participan al efecto invernadero. Siendo nulo el balance
en dióxido de carbono, pues el CO2 lanzado a la atmósfera es aquel que fue absorbido durante la fotosíntesis d
planta.

Otra crítica es que los combustibles fósiles todavía son necesarios para producir el PLA. Aunque los
combustibles fósiles no se utilizan en el polímero sí mismo, son necesarios en los procesos de cosechas y reco
de la planta así como en su producción química.
Los productores del PLA reconocen que los combustibles fósiles se están utilizando para producir el plástico,
indican que su fabricación requiere entre 20 y 50 por ciento menos de recursos fósiles que aquellos que provie
del petróleo. Además hacen uso de recursos fósiles abundantes como son el carbón y el gas natural e investiga
sobre la utilización de la biomasa.

El ácido láctico, y por lo tanto el PLA, también pueden derivar del trigo, de la remolocha y otras cosechas
permitiendo adaptarse a los climas específicos de cada región.
Es importante resaltar que la tecnología de fabricación del PLA es reciente, solamente diez años frente a los ca
años de existencia de la petroquímica del plástico, durante los cuales ha ido mejorando.
Por último, el PLA para degradarse necesita ser compostado correctamente y por lo general es mezclado con
residuos orgánicos lo que será utilizado como abono. La tecnología para esta clase de abonamiento a nivel ind
se está desarrollando en la universidad de la Florida y recibe el nombre de SEBAC (sequential batch anaerobic
composting).

3.-Obtención del PLA: Polimerización del Acido Láctico


El PLA puede obtenerse por condensación directa del ácido láctico o bien por polimerización tras la apertu
anillo de L-lactida (ROP: ringopening polymerization).

Puesto que la condensación es una reacción de equilibrio, existen dificultades para eliminar cierta cantidad
agua durante las últimas etapas de la polimerización lo cual limita el peso molecular del polímero obtenido po
método. En consecuencia la mayoría de las investigaciones se han centrado en el método ROP

Método ROP

4.-Aplicaciones del PLA

4.1-INDUSTRIA DEL EMPAQUETADO

Cuatro tipos de ácido poliláctico están disponibles para la industria del empaquetado: Polímeros 4041D, 40
1100D, y 2000D del PLA.

El polímero 4041D es un film para fines generales. Está “orientado biaxialmente” lo cual le confiere unas
características de estabilidad frente a temperaturas altas (hasta 130ºC). El polímero 4031D es también una pelí
orientada biaxialmente para los usos a elevadas temperaturas (hasta 150ºC). 4041D y 4031D ofrecen caracterí
ópticas excelentes, fácil procesado y características excelentes frente a la torsión. Se espera que estos polímero
ofrecidos en la forma común, pequeñas perlas para ser sometidas a una extrusión convencional.

El polímero 1100D es una resina termoplástica obtenida por extrusión convencional y a temperaturas inferi
las del PE. Los usos potenciales del PLA 1100D incluyen: los bolsos, las tazas, las placas de la comida campe
empaquetado de verduras congeladas, recipientes de alimentos líquidos…etc.

El polímero 2000D es una resina termoplástica diseñada para ser sometida a procesos de extrusión y
termoconformado. Las aplicaciones potenciales para 2000D incluyen los envases para la leche, los envases
transparentes de alimentos, los paquetes blister, y las tazas.

http://redsocialeducativa.euroinnova.edu.es/pg/blog/read/568709/cido-polilctico-polmero-
biodegradable-base-de-materiales-sintticos

Ácido poliláctico, polímero biodegradable base de materiales sintéticos


El ácido poliláctico (APL) es un polímero termoplástico, amorfo o semicristalino, de alta resistencia mecánica, de
plasticidad térmica, maleable, biodegradable, útil en: la liberación controlada de fármacos, en la industria
alimenticia para la elaboración de plástico. El objetivo de esta breve revisión es mostrar las ventajas del APL en la
fabricación de materiales sintéticos.
Palabras clave. Biodegradable, pastico, ambiente, contaminación.
Abstract.
The polylactic acid (PLA) is a thermoplastic polymer, semi-crystalline or amorphous, has high mechanical resistance,
thermal plasticity and biodegradable, studied in applications such as: controlled release of drugs in food industry,
for manufacturing of plastics. The aim of this short review was to show some of the main chemicals propieties of
PLA in manufacturing artificial materials.

Propiedades del Acido Polilactico (APL)


Es un polímero que reemplaza a los basados en hidrocarburos, es termoplástico, amorfo o semicristalino, forma
parte de los hidroxiacidos molécula precursora del APL, con un átomo de carbono asimétrico, esta molécula tiene
cuatro formas estereoisoméricas: L, D, meso y mezcla racémica hecha de maíz, remolacha, trigo y otros granos
ricos en almidón, desde el estado amorfo al cristalino por manipulación de mezclas (23,37) de los isómeros D(-) y
L(+). El AL se genera en los músculos humanos durante una actividad física se forma por fermentación de
carbohidratos como se muestra en el cuadro 1 en donde se señalan algunas de las propiedades fisicoquímicas del
APL (47-49).
El APL tiene alto valor de fuerza mecánica, plasticidad térmica, manejable, BD.
Cuadro 1. Algunas propiedades del ácido poliláctico en comparación con el acero y el hueso cortical.
Material Tm (°C)Tg (°C)E (GPa)Tiempo mineralización (meses)
L-APL 173-178 60-65 2.7 >24
DL-AOLAmorfo 55-60 1.9 12-16
Hueso 10-20
Acero 210
Fuente (42-44)
El APL esta aprobado por la FDA (Food and Drug Administration) es un polímero rígido, mientras que al combinar el
DL-APL con policaprolactona (PCL) es proporción 60:4º, como lo señala la figura 1 (8,18,28).
Figura 1. Estereoisómeros del ácido láctico

Síntesis del APL


Fue descubierto en 1780 por Scheele, mediante síntesis química y por el metabolismo de organismos vivos. La
síntesis del APL la definió Carothers en 1932, por polimerización del anillo del diester cíclico, con metales iniciadores
como el cinc, estaño, o con organometalicos del tipo: tetrafenil de estaño, cloruro estañoso y octato estañoso como
se describe en la figura 2 .

Figura 2. Síntesis del ácido poliláctico


Existen dos rutas en la síntesis a partir de ácido láctico (AL), la polimerización condensada directa, o por del anillo
abierto, la primera requiere remover el agua por condensación y un solvente en alto vacío y temperatura, se
obtienen polímeros de bajo peso molecular, la otra ruta se basa en la policondensación del L- AL, la polimerización
del anillo abierto del láctido intermediario; el agua se elimina para producir un prepolímero de bajo peso molecular,
catalíticamente roto para forma un diómero cíclico intermediario, se purifica por destilación. El láctido es polimeriza
como anillo abierto y se obtiene un pellet APL, que se procesa como las poliolefinas y otros termoplásticos
(13,35,38).

Aplicaciones del APL


El APL es uno de los polímeros aprobados por la FDA desde 1995, su principal ventaja y de los BD, sobre los
implantes metálicos en ortopedia, es que los primeros transfieren las cargas al área dañada con el tiempo, permiten
la reparación del tejido evitan una segunda cirugía para retirar el implante. El APL se utiliza en materiales
mecánicos como clavos en la unión de ligamentos, en la reparación de meniscos, suturas, tornillos, en la fijación de
fracturas y cirugía maxilofacial, cardiovascular y fármacos de lenta liberación [49, 50]. El APL no se vende
comercialmente en placas de osteosíntesis en el soporte de huesos largos por los altos requerimientos mecánicos,
aunque investigación de BD intenta generar aquellos con mayor resistencia y rigidez en placas de osteosíntesis, con
una matriz polimérica reforzada con fibras o partículas cerámicas o vítreas o del mismo polímero [25,48). En
ingeniería de tejidos terapia para la regeneración de células de piel, hepáticas, cardiovasculares y recientemente de
cartilago y óseas [29]. El criterio de selección del APL depende de sus aplicaciones ya sea mayor fuerza mecánica
como la amorfa (DL-APL) o BD a largo plazo como la forma semicristalina (L-APL). Los copolímeros de L/DL-APL se
usan para conservar tanto las propiedades mecánicas como la velocidad de BD [7].
El futuro de materiales a base de APL
Para el 2010, se espera que el crecimiento de la capacidad global instalada para la producción de BD sea de 75%.
Aunque los valores no alcanzan el 1% de la demanda total de resinas plásticas en el mundo, su avance es vigoroso,
en el mercado de empaques[14, 35].

Figura 4. Película Biophan para empaque de alimentos fresco..


El crecimiento y aceptación de las resinas BD depende del alto precio de las producidas de petróleo, de la conciencia
de los consumidores para proteger el ambiente, la tecnológica alcanzada en la generación de resinas BD y las leyes
gubernamentales países europeos, en los últimos cinco años los proveedores de empaques lanzan al mercado
formas de plásticos BD vegetales como el maíz, algunas compañías predicen que el mercado crecerá en Europa a
una tasa de 20% anual, la Asociación de Polímeros Biodegradables (IBAW), estiman que con la calidad y precios
existentes es posible un potencial para cerca del 10% del mercado materiales plásticos, que en Europa es 40
millones de toneladas/año [12, 20]. Como se muestea en la figura 4 una bolsa que cadenas de supermercados y
almacenes en Europa usan para reducir el las producidas con materiales fósil y que evitar el cambio climático (43).
En la industria alimenticia en empaque alimentos, juguetería, envoltura de dulces y de flores, en la elaboración de
cajas, envases para leche, botellas de refrescos, botellas de aceite; en el hogar en cortinas, sábanas, almohadas,
manteles, tapicería, fibras textiles, los productos del APL son útiles las bolsas para los contenedores de residuos
orgánicos en platos y vasos desechables, se espera que el mercado de productos a base de APL tengan un
incremento importante en los próximos años (11,28).

Mineralización del APL


La BD de los plásticos depende de la estructura química del material, de la composición del producto final, no sólo
de la materia prima empleada. La "American Society of Testing and Materials" (ASTM) define un material
biodegradable como " aquel que se mineraliza en CO2, H2O, componentes inorgánicos o biomasa por acción
microobiana" que puede ser medida por pruebas estandard en un periodo especifico de tiempo, en condiciones
normalizadas de deposito. La velocidad de BD depende de los artículos (9,33). El APL biocompatible por ser un
intermediario del metabolismo de los carbohidratos en humanos como se muestra en el esquema de la figura 3.

Figura 3. Esquema del metabolismo del ácido poliláctico en seres humanos.


La ruta metabólica del AL comienza con su conversión en piruvato la enzima lactato dehidrogenasa, luego por
decarboxilación oxidativa genera acetilcoenzima A, molécula que entra al ciclo del ácido cítrico, a nivel mitocondrial
que produce ATP por fosforilación oxidativa con H2O y CO2, eliminados en la respiración, excretados por los riñones
[40].
Conclusión
La cifra total de residuos de plásticos y caucho aumenta anualmente, genera un problema para su gestión, se
requiere una solución técnica y ambientalmente satisfactoria. Los BD los son desde su origen con este material, los
residuos se mineralizan en tiempo razonable, evitan los derivados del petróleo base los plásticos convencionales. El
APL es un polímero que puede reemplaza a los derivados del petróleo, que no daña el ambiente y permite el uso de
materiales para el mercado que son reciclables, reutilizables y ayudan a conservar recursos naturales renovables,
principio un mundo mejor para las generación futuras.
Se agradece a la CIC-UMSNH (2009) por las facilidades para la publicación de este trabajo.

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/08/poliacido-lactico-pla.html

Síntesis y estructura química

Fórmula del poli (ácido láctico)

El punto de partida para la obtención del PLA es el ácido láctico.


El ácido láctico (LA) es el ácido 2-hidroxipropanóico

Existen dos procesos básicos de obtención de ácido láctico (LA) que consisten en rutas químicas y
biotecnológicas. Actualmente la ruta biotecnológica produce más del 95 % del consumo mundial
de LA
La ruta biotecnológica consiste en la fermentación de carbohidratos con bacterias y hongos,
aunque industrialmente está más extendida la fermentación vía bacteriana.
Una de las principales ventajas de las rutas biotecnológicas, es obtención de LA en sus formas
enantioméricas, y no como mezcla racémica, tal y como ocurre en la vía química. Sus principales
desventajas son: largos tiempos de fermentación (6 días), bajas productividades (1,35 g/L/h).
La obtención de LA por vía fermentativa discurre básicamente a través de cuatro etapas.
Fermentación
Hidrólisis del lactato de calcio
Esterificación y destilación
Hidrólisis del éster
Los procesos comerciales de obtención se basan en la utilización de bacterias termófilas, de
fermentación rápida, y que permiten que el uso de sustratos baratos, con mínima adición de
nutrientes.

Algunos de los sustratos más empleados en la fermentación láctica son: sacarosa de caña de
azúcar, y de remolacha azucarera, lactosa de lactosueros y dextrosa de almidones hidrolizados.
El ácido láctico es un ácido orgánico con tres carbonos: en un terminal el átomo de carbón es parte
del grupo carboxílico; el otro átomo de carbón terminal es parte de un metilo; y el átomo de carbón
central está unido a un grupo alcohol. Existen dos esteroisómeros del ácido láctico:

El ácido láctico no puede ser directamente polimerizado en un producto útil, ya que cada reacción
de polimerización genera una molécula de agua, cuya presencia degrada la formación de la
cadena polimérica, hasta el punto que sólo se obtienen pesos moleculares muy bajos. En cambio,
dos moléculas de ácido láctico se someten a una esterificación simple y luego catalíticamente se
cicla para hacer un éster de dilactato cíclico. A pesar de que la dimerización también genera agua,
puede ser separada antes de la polimerización debido a una caída significativa en la polaridad. El
PLA de alto peso molecular se produce a partir del éster de dilactato (lactida) por polimerización
por apertura de anillo usando por lo general un octoato de estaño como catalizador (a nivel
laboratorio se emplea comúnmente cloruro de estaño (II)). Este mecanismo no genera agua
adicional, por lo tanto, una amplia gama de pesos moleculares puede obtenerse.
La polimerización de una mezcla racémica de ácidos L y D-lácticos por lo general conduce a la
síntesis de poliácidos-DL-láctico (PDLLA), que es amorfo. El uso de catalizadores
estereoespecíficos puede llevar a PLA heterotáctico de mayor cristalinidad. El grado de
cristalinidad y otras muchas características importantes, es en gran parte controlado por la relación
de enantiómeros D y L que se utiliza, y en menor medida del tipo de catalizador
utilizado. Propiedades físicas y químicas

Debido a la naturaleza quiral del ácido láctico, pueden obtenerse distintos tipos de polímero: el
poliácido-L-láctico (PLLA) es el producto resultante de la polimerización de ácido L, L-láctico
(también conocido como L-láctico). El PLLA tiene una cristalinidad de alrededor del 37%, una
temperatura de transición vítrea entre 60-65ºC, una temperatura de fusión entre 173-178ºC y un
módulo de elasticidad entre 2,7 a 16 GPa. Sin embargo, el PLA resistente al calor pueden soportar
temperaturas de 110ºC (230º F).
El PLA tiene propiedades mecánicas similares al PET(polietilen tereftalato), pero tiene una
temperatura máxima de uso continuo significativamente más bajos.
El ácido poliláctico se puede procesar, como la mayoría de los termoplásticos, en fibra (por
ejemplo, usando el proceso convencional de hilatura por fusión) y en película. La temperatura de
fusión del PLLA se puede aumentar 40-50ºC y la temperatura de deflexión al calor puede
incrementarse en aproximadamente 60ºC hasta 190ºC por mezclado físico del polímero con PDLA
(poliácido-D-láctico). El PDLA y el PLLA forman un estereoconflexión muy regular con mayor
cristalinidad. La estabilidad de la temperatura se maximiza cuando se utiliza una mezcla 50:50,
pero incluso a bajas concentraciones de 3.10% de PDLA, existe una mejora sustancial. En este
último caso, el PDLA actúa como un agente de nucleación, lo que aumenta la velocidad de
cristalización. La biodegradación de PDLA es más lenta que para el PLA debido a la mayor
cristalinidad del PDLA. El PDLA tiene la útil propiedad de ser ópticamente transparente.
También hay poliácidos (L-láctico-co-D, L-láctico) (PLDLLA), usado como PLDLLA / TCP
(andamios) para la ingeniería del hueso.

Biodegradación
Una de las características que ha suscitado gran interés en el PLA es su capacidad de
biodegradarse bajo condiciones adecuadas a diferencia del resto de los polímeros. Lo que le
confiere una gran ventaja desde el punto de vista ecológico. Además es un polímero obtenido de
recursos renovables.
Una crítica importante del polímero ocurre durante su fase de interrupción biológica. El PLA lanza
dióxido de carbono y metano durante este proceso, sustancias que participan al efecto
invernadero. Siendo nulo el balance neto en dióxido de carbono, pues el CO 2 lanzado a la
atmósfera es aquel que fue absorbido durante la fotosíntesis de la planta.
Otra crítica es que los combustibles fósiles todavía son necesarios para producir el PLA. Aunque
los combustibles fósiles no se utilizan en el polímero sí mismo, son necesarios en los procesos de
cosechas y recogida de la planta así como en su producción química.
Los productores del PLA reconocen que los combustibles fósiles se están utilizando para producir
el plástico, pero indican que su fabricación requiere entre 20 y 50 por ciento menos de recursos
fósiles que aquellos que provienen del petróleo. Además hacen uso de recursos fósiles abundantes
como son el carbón y el gas natural e investigan sobre la utilización de la biomasa.
El ácido láctico, y por lo tanto el PLA, también pueden derivar del trigo, de la remolocha y otras
cosechas permitiendo adaptarse a los climas específicos de cada región.
Es importante resaltar que la tecnología de fabricación del PLA es reciente, solamente diez años
frente a los casi 100 años de existencia de la petroquímica del plástico, durante los cuales ha ido
mejorando.
Otro de los inconvenientes del PLA puede ser el hecho de que al crecer su consumo se deberá
generar mayor cantidad de sembradíos para satisfacer la demanda de materia prima para su
obtención, lo que elevaría el desmonte de los suelos para ser sembrados.

Aplicaciones
Mezclas de estéreo-complejas de PDLA y PLLA tienen una amplia gama de aplicaciones, tales
como camisas de tejido, bandejas para microondas, las aplicaciones de llenado en caliente, e
incluso plásticos de ingeniería (en este caso, el estéreo-complejo se mezcla con un polímero
similar al caucho, tales como ABS ). Tales mezclas tienen una buena estabilidad y transparencia,
que los hace útiles para aplicaciones de embalaje de gama baja.
Ropa desechable para intervenciones quirúrgicas

Avances de la biotecnología se ha traducido en el desarrollo de la producción comercial de la


forma enantiómero D, algo que no era posible hasta hace poco
El PLA se utiliza actualmente en una serie de aplicaciones biomédicas, tales como suturas, stents,
medios de diálisis y dispositivos de administración de fármacos. El tiempo de degradación total del
PLA es un par de años. También se están evaluando como material para la ingeniería de tejidos y
huesos. El PLDLLA es ampliado con ß-TCP (fosfato beta tricálcico). El material cerámico ß-TCP es
similar a los componentes minerales del tejido óseo. Por este motivo, los tornillos alcanzan
resultados extraordinarios en la reabsorción y el reemplazamiento óseo.

Tornillos PLDLLA / TCP para andamiaje óseo

El PLA es una alternativa sostenible a los productos derivados de la industria petroquímica, ya que
es obtenido de la fermentación de subproductos agrícolas, tales como almidón de maíz y otras
sustancias ricas en carbohidratos, como el maíz, la caña azúcar o el trigo
El PLA es más costoso que muchos materiales convencionales derivados del petróleo, pero su
precio ha ido cayendo a medida que aumenta la producción y aumenta el precio del petróleo.
El PLA se utiliza para vasos desechables biodegradables y compostables para bebidas frías,
bolsas y envases tipo almeja para empaque de alimentos, bolsitas de té, platos y cubiertos
desechables, etc.

Embase tipo almeja


Bolsitas de té

El empaquetado con PLA ahorra un 30 % con respecto al PET. Dada esta reducción, un envase de
ensalada en PET puede pesar 45 gramos. El mismo en PLA, 32.

Bolsas para ensalada

Las botellas son la aplicación más novedosa del PLA que ofrece sus mejores prestaciones en
aguas, leche y yogur, aceite vegetal y zumos frescos. No así en bebidas carbónicas, para las
cuales su barrera a los gases no es suficiente. La empresa británica Belu Water vende una botella
de agua hecha con PLA desde julio 2005.

Botella de agua

http://www.textoscientificos.com/polimeros/acido-polilactico

ÁCIDO POLILÁCTICO (PLA)


El ácido poliláctico (PLA), es un biopolímero termoplástico cuya molécula
precursora es el ácido láctico. Debido a su biodegradabilidad, propiedades de
barrera y biocompatibilidad, éste biopolímero ha encontrado numerosas
aplicaciones ya que presenta un amplio rango inusual de propiedades, desde el
estado amorfo hasta el estado cristalino; propiedades que pueden lograrse
manipulando las mezclas entre los isómeros D(-) y L(+), los pesos moleculares y la
copolimerización.

Ácido poliláctico

El ácido láctico es utilizado ampliamente en la industria alimenticia, química,


farmacéutica, del plástico, textil, la agricultura, la alimentación animal, entre otros;
sin embargo, la aplicación más interesante del ácido láctico radica en la posibilidad
que ofrece de producir ácido poliláctico (PLA).

El ácido láctico, ácido 2-hidroxipropanoico, es el ácido carboxílico más simple con


un átomo de carbono asimétrico. Puede producirse por fermentación anaeróbica
de substratos orgánicos, con microorganismos como hongos y bacterias. El ácido
láctico obtenido de la fermentación es ópticamente activo, por lo que la producción
específica de los isótopos L (+) o D (–) puede determinarse utilizando un
lactobacilo apropiado.
Ácido láctico con sus isómeros D y L

Obtención de ácido poliláctico


La obtención ocurre generalmente en dos etapas consecutivas: la primera la
síntesis del ácido láctico y la segunda la polimerización.

La obtención del ácido láctico ha sido ampliamente estudiada y desarrollada. El


primer paso en el proceso es la extracción del almidón de la biomasa.
Industrialmente se utilizan como sustratos, sacarosa proveniente de azúcar de
caña y remolacha azucarera, lactosa proveniente de lactosuero, y dextrosa
procedente de almidón hidrolizado. La sacarosa refinada y glucosa son los más
utilizados.

Para la extracción del almidón de productos no refinados se realiza un molido


húmedo. El almidón obtenido se convierte en azúcar por hidrólisis enzimática o
ácida. Bacterias fermentan entonces el licor azucarado. Lactobacillus delbrueckii es el
microorganismo utilizado en la producción industrial, ya que tiene la ventaja de
consumir eficientemente glucosa y ser termófilo con temperatura óptima de
crecimiento en el rango de 45 a 62ºC, lo que reduce costos de enfriamiento y
esterilización, así como riesgos de contaminación microbiológica en el
fermentador.
En el método de obtención comercial, al sustrato se le adiciona una fuente de
vitaminas y de cofactores, se utiliza una mezcla de 10 a 15 % de glucosa, 10%
CaCO3, cantidades menores de fosfato de amonio y extracto de levadura. El
medio se inocula y se agita sin aireación para optimizar la neutralización del ácido
formado. La fermentación dura entre 2 a 4 días y se termina cuando todo el azúcar
es consumido, con el fin de facilitar la purificación. Al final de la fermentación el
medio es ajustado a pH 10 y calentado para solubilizar el lactato de calcio y
coagular proteínas presentes. Posteriormente el medio se filtra para remover
sustancias insolubles, así como biomasa. Después de concentrar por evaporación,
el ácido libre se obtiene por adición de ácido sulfúrico seguido de filtración para
remover el sulfato de calcio formado.

La conversión alcanza en general valores por encima del 95% en sustrato de


carbohidratos. La fermentación puede realizarse tanto en procesos batch como
continuos. El ácido láctico debe separarse del cultivo fermentable y purificarse
antes de la polimerización en la mayoría de los casos. Los procesos de
purificación más comunes involucran neutralización con bases seguido por
filtración, concentración y acidificación.
Vías para la polimerización del ácido poliláctico

Se han desarrollado dos vías fundamentales para convertir el ácido láctico en


polímeros de alto peso molecular: el proceso indirecto vía láctido, cuyo producto
se denomina poliláctido, y el proceso directo de polimerización por
policondensación, produciendo ácido poliláctico. Ambos productos son agrupados
bajo la denominación PLA.

El primer camino, empleado por Cargill, es un proceso continuo utilizando


polimerización por apertura de anillo (ROP por sus siglas en inglés) del láctido. La
condensación del ácido láctico acuoso produce un prepolímero (oligomero) de
bajo peso molecular. El prepolímero se depolimeriza incrementando la
temperatura de policondensación, reduciendo la presión y utilizando un catalizador
organometálico, resultando en una mezcla de estéreo isómeros de láctido. La
mezcla de láctidos es purificada por destilación al vacío, puesto que su
composición determina las propiedades del producto final. En el paso final, el
polímero de alto peso molecular se produce por polimerización catalítica por
apertura del anillo del diláctido. Los monómeros remanentes se remueven por
vacío y se reciclan.

En la segunda vía, utilizada por Mitsui Chem, el ácido láctico es policondensado


directamente en polímeros de alto peso molecular, manipulando el equilibrio entre:
ácido láctico, agua y ácido poliláctico en un solvente orgánico.

http://www.eis.uva.es/~biopolimeros/monica/Polimerizacion.htm

1. POLIMERIZACIÓN DEL ÁCIDO LÁCTICO PARA OBTENER EL


PLA

Polimerización por policondensación

Polimerización por ROP

2. PROCESO DE POLIMERIZACIÓN DEL PLA


3. CATALIZADORES DE LA LACTIDA.

POLIMERIZACIÓN
1. DEL ÁCIDO
LÁCTICO PARA OBTENER EL PLA
El PLA puede obtenerse por condensación directa del ácido
láctico o bien por polimerización tras la apertura del anillo de L-
lactida (ROP: ringopening polymerization). Puesto que la
condensación es una reacción de equilibrio, existen dificultades
para eliminar cierta cantidad de agua durante las últimas etapas
de la polimerización lo cual limita el peso molecular del polímero
obtenido por este método.

En consecuencia la mayoría de las investigaciones se han


centrado en el método ROP, sin embargo Mitsui Toatsu
Chemicals ha patentado un proceso destilador azeotrópico
usando un disolvente que permite un proceso de esterificación
directo y finalmente obtener PLA de elevado peso molecular.

Es óptimamente activo y por lo general las bacterias


deseables que actúan tienden a producir únicamente L-
esteroisómero, mientras que métodos sintéticos producen en su
mayoría una mezcla racímica de ácido láctico. La mezcla de los
esteroisómeros D y L es amorfa y sin embargo L-lactida produce
una estructura cristalina de PLA llamada PLLA (ácido poli-L-
láctico)

Subir

Polimerización del ácido láctico por


policondensación.
Una desventaja de la policondensación es que polímero
obtenido es de bajo peso molecular.

Ha habido estudios para obtener el polímero total molar


alto manipulando el equilibrio entre el ácido láctico, el agua y el
PLA en un disolvente orgánico (Ajioka y otros. 1995) o el agente
de ramificación (Kim y Kim, 1999). En presencia de agentes del
bifuncionales (dipolos y diácidos) o ligando agentes como el
disocianato (Hiltunen y otros. 1997) se obtienen polímeros de
pesos moleculares altos.

Polimerización del ácido láctico con apertura del


anillo.
Éste método incluye policondensación del ácido láctico
seguido de una despolimerización afín de obtener el dímero
cíclico deseado, la lactida, polímeros de alto peso molecular
pueden ser obtenidos tras la apertura del anillo.

La despolimerización permite aumentar la temperatura de


policondensación y disminuir la presión, y destilación de la
lactida producida.

La ventaja de la polimerización por ROP es que la reacción


se puede controlar más fácilmente, variando así las
características del polímero resultante de una manera más
controlada.

También se ha conseguido obtener un polímero de elevado


peso molecular mediante un único paso de policondensación
gracias a un disolvente azeotrópico apropiado.

Los pesos moleculares medios más bajos para la síntesis


de PLA por policondensación es de 1.6 x 104, mientras que los
pesos moleculares sintetizados según el ROP están
comprendidos entre 2 x 104 a 6.8 x 105.
Subir

2. ETAPAS DE POLIMERIZACIÓN DEL PLA.


El Cargill Dow LLC ha desarrollado un proceso continuo y
barato para la producción de polímeros a base de ácido láctico.
El proceso comienza con una reacción de condensación
continua del ácido láctico en medio acuoso para producir un
prepolímero de bajo peso molecular. Posteriormente el
prepolímero se convierte en una mezcla de estereoisómeros del
lactido mediante una catálisis de estaño permitiendo una
reacción intramolecular de ciclización más selectiva. La mezcla
de lactido es entonces purificada mediante una destilación en
vacío. Finalmente, el PLA de alto peso molecular se forma a
partir del método ROP en presencia del catalizador de estaño.
Este sistema elimina el uso costoso y contaminante de
disolventes.
Esquema de producción de PLA vía un prepolímero.

Proceso de obtención de PLA sin presencia de


disolventes.

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3. CATALIZADORES DE LA LACTIDA
Se han evaluado muchos catalizadores para la
polimerización de la lactida, incluyendo compuestos de metales
de transición: - lata, aluminio, plomo, cinc, bismuto, hierro e
itrio. Incluso bases fuertes tales como los alcóxidos.
Dependiendo del sistema catalizador y de las condiciones de la
reacción, estos tres mecanismos permiten explicar la cinética de
la reacción de polimerización que puede tener lugar: catiónicos
(Kricheldorf y Krieser, 1986), aniónico (Kurcok y otros., 1992),
coordinación (Kricheldorf y otros., 1995; Nijenhuis y otros.,
1995).

Los comonomeros utilizados son la caprolactona,


valerolactona, dioxipentona y carbonato trimetil....etc.
Los compuestos de estaño especialmente el ácido de bis-2-
etilhexanoico (octoato de estaño), son los preferidos para la
polimerización de la lactida debido a su solubilidad en la lactida
fundida, alta actividad catalítica, e índice bajo de ramificación
del polímero. Como resultados obtenidos son: conversiones del
90% y menos de 1% de ramificación proporcionando polímeros
de elevado peso molecular.

La polimerización de la lactida usando la octoato de estaño


ocurre generalmente vía un mecanismo de coordinación-
inserción (Kricheldorf y otros., 1995; Nijenhuis y otros., 1995),
con la apertura del anillo de la lactida y polimerización a ambos
lados de la cadena.

Copolimerización de la lactida y caprolactona.

Una amplia gama de polímeros que varían en peso molecular y


cristalinidad puede ser producida, permitiendo que el PLA esté
adaptado para una amplia variedad de aplicaciones.

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