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QFL 0314 Química Orgânica Experimental para FCF

2018

Lista de Exercícios: Ultra-Violeta – Visível (UV-Vis)

1. Uma solução de concentração c de uma substância colorida tem uma transmitância


percentual de 82, que se altera para 45,2, quando a concentração é 4c. Verifique a validade da
Lei de Lambert-Beer com base nesta observação. Qual seria a transmitância percentual a uma
concentração igual a 2c?

2. Qual o efeito da conjugação sobre a posição do máximo da banda de absorção de um


dieno, em comparação a um composto insaturado não-conjugado? E sobre o ε desta banda?

3. Mostre os orbitais moleculares π de um alceno, de 1,3-butadieno e de 1,3,5-hexatrieno.


Indique a ocupação eletrônica dos orbitais moleculares em cada caso e identifique os orbitais
HOMO e LUMO. Como estes orbitais moleculares podem explicar o fato de os espectros de
UV destes compostos mostrarem absorção em comprimento de onda sucessivamente mais
longas.

4. Sabendo-se que a ocorrência de conjugação em uma molécula leva ao aumento do seu


comprimeto de onda de absorção UV, explique porque a adição de grupos alquila a um
sistems conjugado π leva ao aumento do comprimento de onde de absorção da molécula.
Mostre estruturas, se for o caso.

5. A adição de um grupo alquóxi a um dieno, tanto homoanular quanto heteroanular, leva a


um incremento no comprimento de onda de 6 nm. Portanto, na adição de um grupo
dialquilamino, este incremento é de 60 nm. Explique este fatos com base nos efeitos de
substituintes destes grupos levando a um aumento da conjugação do sistema.

6. A adição de um grupo alquóxi a um dieno, tanto homoanular quanto heteroanular, leva a


um incremento no comprimento de onda de 6 nm. Entretanto, na adição de um grupo acila
(-OC(O)R), este incremento é de 0 nm. Explique este fatos com base nos efeitos de
substituintes destes grupos levando a um aumento (ou não) da conjugação do sistema.
QFL 0314 Química Orgânica Experimental para FCF
2018

7. A adição de um grupo alquóxi a um dieno, tanto homoanular quanto heteroanular, leva a


um incremento no comprimento de onda de 6 nm. Entretanto, na adição de um grupo
halogênio (Cl ou Br), este incremento e de 5 nm. Explique este fatos com base nos efeitos de
substituintes destes grupos levando a um aumento (ou não) da conjugação do sistema.

8. Sabendo-se que na ocorrência de uma excitação π→π* (em um alceno, dieno etc.), o estado
excitado π−π* é mais polar que o estado fundamental, como o aumento da polaridade do
solvente deve modificar o comprimento de onda de absorção desta transição. Explique com
diagramas de energia qualitativos dos estados fundamental e excitado.

9. Sabendo-se que na ocorrência de uma excitação n→π* (em uma cetona ou aldeído), o
estado excitado n−π* é menos polar que o estado fundamental, como o aumento da
polaridade do solvente deve modificar o comprimento de onda de absorção desta transição.
Explique com diagramas qualitativos de energia dos estados fundamental e excitado.

10. Você pode imaginar porque em uma cetona o estado excitado n−π* é menos polar do que
o estado fundamental (pense na estrutura eletrônica da ligação C=O), sendo que o contrário é
válido no caso de uma excitação π→π* em um alceno o mesmo uma cetona. Mostre
estruturas eletrônicas de ligação.

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