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A RECUPERAÇÃO DO COBRE ATRAVÉS DA LIXIVIAÇÃO - EXTRAÇÃO

COM DISSOLVENTES – ELETRÓLISES: O INÍCIO DO SÉCULO XXI

Resumo

A obtenção de cobre a partir de recursos primários por extração solvente foi desenvolvida
continuamente nos últimos 25-30 anos, implicando um esforço contínuo de pesquisa e
desenvolvimento e sendo um dos maiores sucessos no desenvolvimento industrial de um
determinado metal. O sucesso desta operação não foi possível sem os desenvolvimentos
correspondentes, ao mesmo tempo, das duas operações de acompanhamento (lixiviação
e extração elétrica), que se encaixam perfeitamente a sequência operacional. A
recuperação do cobre por meio desses processos Hidrometalúrgicos é firmemente
estabelecido e refletindo no crescente número de plantas operacionais em construção e /
ou comissionado até o início do século XXI. Este trabalho apresenta dados sobre a
aplicação bem-sucedida da sequência de operações na recuperação de um metal: cobre.

Palavras-chave: Cobre. Lixiviação. Extração de solvente. Eletrólises. Recuperação.

1. INTRODUÇÃO

A aplicação da extração de solvente como técnica para recuperação e purificação de um


metal começa em 1840 quando Peligot usa o éter etílico para extrair o nitrato de urânio.

O Projeto Manhattan é o primeiro uso, em uma escala importante, desta técnica


em obtenção de um metal.

No caso do cobre, é em 1962 quando General Mills Chem identifica uma molécula
orgânica que forma um complexo com cobre e que isso é insolúvel em meio aquoso. O
resto da história é conhecida, esse tipo de molécula é desenvolvida, fundamentalmente
oximas, e em 1968 a primeira planta (Bluebird) que usa o extração com solventes na

Traduzido por Rahman Al”Bacar.


obtenção deste metal A reação que governa a formação este complexo insolúvel não é
difícil de entender e responde basicamente à equação geral:

No processo de extração, o balanço se move para a direita, enquanto no re-


extração do cobre passa para uma fase aquosa (que formará o eletrólito avançado)
deslocando o equilíbrio para a esquerda.

No entanto, a técnica ainda está em desenvolvimento, apresentando neste trabalho


alguns dos últimos dados que são conhecidos sobre isso.

2. LIXIVIAÇÃO COM H2SO4

Atualmente, a antiga prática de tratamento “de qualquer forma e com qualquer


performance” está obviamente fora de questão, sendo o desempenho um objetivo
fundamental pelo qual eles desenvolveram melhorias que possibilitam alcançá-lo:
construção de montões de forma a minimizar a formação de canais, aumentar a aeração
em montes se os sulfetos são lixiviados, etc.

No caso de precisar de algum tipo de mineração, este desenvolvimento também


atingiu as técnicas explosivas que permitem uma aproximação mais próxima ao tamanho
de partícula para otimizar a recuperação deste metal, as mesmas técnicas de moagem,
aglomeração do material e aumentar, se possível, a atividade bacteriana.

Em algumas operações de lixiviação em pilhas de materiais oxidados, já é possível


alcançar rendimento de 80-85%, pode aumentar isso se o material for moído para um
tamanho mais adequado, aglomera e ativa-se antes da lixiviação. Também é possível
obter recuperações de 75-80% em um tempo de operação de cerca de 150 dias na
lixiviação de minerais de grau superior que, como o calcocita, esmagado, aglomerado e
lixiviado adequadamente em pilhas.

A operação na fábrica de Quebrada Blanca (Chile), realizado em alta altitude, é


um exemplo do mais recente desenvolvimento tecnológico deste operação de lixiviação

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de pilha aplicada ao tratamento de um mineral de cobre como o calcocita. Atualmente, a
operação de lixiviação com o ácido sulfúrico dá origem a soluções aquosas que contem
de menos de 1 g / L a cerca de 35 g / L Cu, valores de pH entre 1,1 e 3,0, até 50 g / L de
cloretos e uma série de impurezas, dependendo do tipo de material tratado, a água
empregado e a evaporação sofreu. Todas estas soluções podem ser tratadas pela extração
com solventes (1).

3. AGENTES DE EXTRACÇÃO

As melhorias nas propriedades dos agentes de extração projetada para extração de cobre
das soluções de sulfúrico estão resumidas na Tabela I. Essas melhorias são devidas a
várias razões, tais como: a) o desenvolvimento de novas moléculas, por exemplo,
componente ativo dos agentes P-l, SME 529 e LIX 860, b) melhoria nos processos de
produção desses agentes, por exemplo, a fabricação de LIX 84; c) permitir a alteração nas
propriedades de um agente de extração determinado, por exemplo misturas entre as
aldóximas e os modificadores e / ou cetoximas.

Existem dois tipos de agentes de extração que pode ser considerado como
moderno, os cetoximes, em que o grupo oxima está ligado a um grupo metilo e as
aldóximas, onde o grupo oxima se liga a um hidrogênio.

Traduzido por Rahman Al”Bacar.


A Figura 1 mostra as estruturas gerais de ambos os compostos genéricos. Tabela
II compara bem as propriedades de ambos os compostos como misturas de ambos.

As cetoximas são agentes de extração de cobre que funciona melhor quando a


dissolução da lixiviação é temperada e com um valor de pH igual ou superior a 1,8. Quase

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todos têm uma boa transferência de cobre, mesmo quando o circuito usa um estágio de
extração.

Aldóximas têm boas propriedades mesmo quando a operação é realizada a baixa


temperatura e / ou valores de pH ou quando a concentração de cobre na solução a ser
tratada é alta. Sem no entanto, suas propriedades são afetadas quando é importante
realizar a fase aquosa na solução orgânica carregada ou quando a lama é formada no
sistema.

Como seria de esperar, as propriedades de misturas de aldoximas-cetoximas estão


entre as dos dois mencionados acima, deixando também refletido com a relação de ambos
os componentes no ambiente orgânico. Uma série de plantas eles usam essa característica
adaptando a composição da fase orgânica com o tipo de solução aquoso para tratar ou
com as condições de operação. Assim, a fase orgânica apresenta uma maior proporção de
cetoxima no verão para aproveitar a transferência de cobre, e uma menor proporção destá
no inverno para aproveitar as aldoximas apresentam a cinética mais rápida.

A Figura 2 mostra a extração de cobre pelo LIX 984 de acordo com a concentração
do agente de extração, o pH de equilíbrio da fase aquosa e o meio aquoso (2). O aumento
de a concentração do LIX 984 permite a extração de cobre para pH mais ácidos, enquanto
a mudança no meio aquoso (cloreto, nitrato ou sulfato) não parece afetam sensivelmente
a extração do metal.

Traduzido por Rahman Al”Bacar.


Devido às características do equilíbrio mostrado na equação [1], os hidroximaxos
devem para ser usado apenas na recuperação de cobre de significar não muito concentrado
no metal. Para o tratamento de soluções altamente concentradas cobre, por exemplo, os
obtidos na lixiviação em meio de cloreto de materiais de sulfureto, desenvolveu-se um
tipo de agentes de extração específicos; estes são derivados da piridina e que, como o
CLX50 ACORGA, foram produzidos com este fim. O grupo activo deste agente
comercial provavelmente contém diisodecil piridina-3,5-dicarboxilato, cuja estrutura é
mostrada na Figura 3 (3). Com este agente de extração, o processo Cuprex foi
desenvolvido para o tratamento de materiais de enxofre (4).

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Em qualquer caso, hoje e com respeito à escolha do agente de extração, existe em
mercado uma grande variedade de agentes de extração de cobre que praticamente abrange
todas as possibilidades relativas ao tratamento de soluções aquosas e condições
operacionais, alguns destes reagentes comerciais são mostrados na Tabela III (5-9). Não
esqueça que a escolha não é tão fácil quanto parece e deve ser consequência de um extenso
trabalho de pesquisa, empregando soluções aquosas de último recurso semelhante àqueles
que você quer tratar na planta. Outras considerações, como a escolha do diluente da fase
orgânica, o design dos misturadores-sedimentadores, etc., não devem ser desconsideradas
e alguns deles são discutidos abaixo.

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4. DILUENTE DA FASE ORGÂNICA

Esses agentes de extração, conforme fornecido, vem diluído em um diluente alifático


(como Escaid 100), mas na maioria dos casos é necessário ajustar a concentração do
agente de extração para as condições de operação de cada caso particular. Na operação
de extração com solventes aplicados ao cobre, um diluente alifático como diluente da fase
orgânica e como no caso de agentes de extração existem amplas possibilidades no
mercado para escolha Isso deve ser governado por eles conceitos e necessidades que
foram considerados em o caso do agente de extração.

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5. DESIGN DO MISTURADOR SEDIMENTADOR

Neste caso, o equipamento mais utilizado amplamente o perfil baixo. No misturador


primário, a agitação é feita por um sistema de bombeamento, enquanto nos misturadores
secundários a agitação é por meio de uma hélice axial especialmente projetada para
manter a dispersão. Os sedimentadores apresentam uma proporção longa / larga próxima
de 1.

Algumas das vantagens obtidas com este design são: menor investimento de
capital, melhor eficiência em misturando, menos arrastando de uma fase para outra, etc.

6. FORMAÇÃO DE LODOS

Um dos maiores problemas que a prática de extração de solvente no caso de cobre e, em


geral, no resto dos metais, é a formação de lodo (10). Essas lamas respondem uma
emulsão sólida estável que fica na interface orgânico-aquosa do colonizador e que tende
para aumentar o volume à medida que a operação avança.

A formação, o tipo e a composição dessas lamas são consequência de vários


efeitos, como a composição da solução de lixiviação, especialmente a presença de sílica
coloidal e presença de componentes orgânicos no material de partida sólido.

O uso de modificadores na fase orgânica também pode favorecer a formação


destes lodos.

É muito conveniente eliminar esses materiais sólidos e, em muitos casos, seu


tratamento é necessário para recuperar a fase orgânica que inevitavelmente arrasa com
eles. Para este fim eles geralmente usam centrífugas, embora outro método de tratamento
em que a lama é agitada com uma fase orgânica em excesso pareça ser mais fácil de
manipular, mais eficaz e menos dispendioso (11).

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7. TRATAMENTO COM CLAVES

Após tempos de operação prolongados, a s fases orgânicas perdem efetividade, resultando


em cinética de transferência de cobre mais lenta, pior seletividade de cobre-ferro, etc. em
casos extremos é necessário substituir completamente esta fase. Em alguns casos, este
reabastecimento pode ser estendido tempo ou minimizar se a fase orgânica degradada ele
entra em contato com bentonites ácidas (12). Este tipo de tratamento é operacional em
algumas plantas, tendo mesmo projetado um método semi-automático na planta de San
Manuel de Magma Copper (EUA) (13).

8. ELETRÓLISES

Uma moderna instalação de eletrólise que é acoplada a uma planta de extração com
solventes de cobre deve produzir cátodos deste metal para 240-280 A/m2 e a partir de um
eletrólito contendo 32-37 g / L de Cu e 160-180 g / L H2SO4. A retirada dos cátodos das
células pode ser realizada manual ou automaticamente.

O eletrólito é tratado em uma coluna de flotação e filtrado para eliminar a eventual


presença de elementos orgânicos e / ou sólidos. O treinamento de névoa ácida é evitado
usando supressores química, mecânica ou uma mistura de ambos.

Como mostrado na planta de Lince (Chile), uma planta moderna pode produzir
cobre de grau A, tratando mesmo soluções de lixiviação contendo 50 g / L de Cl ".

9. OPERAÇÃO EM MEDIA AMONÍACA

Na planta de Escondida (Chile), estão tratando atualmente concentrado com calcocita de


amônia; Com este processo, o calcocita se transforma em Covelite enquanto o enxofre
não é lixiviado; desta forma, problemas relacionados com a recuperação de amoníaco a
partir de sulfato de amônio, e como resultado do processo Arbiter. Esta planta Escondida
representa um passo à frente se considerarmos a novidade da fase de lixiviação e o
tamanho da planta (cerca de 80.000 t / ano de cobre em forma do cátodo).

De toda a série de agentes de extração capazes de extrair cobre, apenas dois tipos
encontraram utilidade na extração de cobre em meio amoniacal, cetoximas, como LIX 84

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e β-dicetonas como LIX 54-100. Alguns dos propriedades mais significativas desses
reagentes comerciais são mostrados na tabela IV.

As β-dicetonas representam os agentes de extração com melhores características


para seu uso práticas, especialmente porque não co-extraem amônia, têm uma carga de
cobre relativamente alta e a re-extração não é difícil de realizar.

Possivelmente, cetoximas e aldoximas pode ter uma maior utilidade futura na


extração de cobre em meio amoniacal se a operação de extração com solventes for
aplicada com estágio de reciclagem interna de amônia (14). Um esquema desta nova
operação é mostrado na figura 4.

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Na primeira fase de lavagem (Ll), o fase orgânica, carregada com cobre, deixando
a fase de extração. Nesta fase de lavagem, não controla o pH, eliminando a maioria das
amônias, transferindo-o para a fase aquoso O ácido não é consumado nesta fase desde
não ocorre uma neutralização.

O estágio Ll está ligado ao passo de lavagem (L2) da solução de extração orgânica


de reextração, de modo que a fase aquosa de saída de Ll entra em contato com a fase de
extração orgânica de reextração (R2). Nesta fase, a fase orgânica recriada extrai o presente
de amônia / amônia na solução aquosa que vem de Ll e torna-se para transferir a maior
parte disso para o novo estágio de extração, por cobre e passando a fase de amônia para
a refinação. Essa configuração específica é conhecida como reciclagem interna de
amônia.

A última fase de lavagem L3 é realizada a pH controlado, elimina a possível


amônia residual, que não foi eliminado no estágio Ll, pela adição de ácido. As melhores
condições de funcionamento são obtidas quando o pH no misturador está entre 4-6.

Se essa configuração for usada e o LIX for usado 84-R como agente de extração
de cobre em meio amônia, o consumo de ácido pode ser reduzido, na fase de lavagem, na
ordem de 85-90% se compare com uma configuração convencional.

As possibilidades de utilizar oximas na extração de cobre de meios amoniacais


são expandidas usando esta configuração; algumas isotermas de extração deste metal em
meio de sulfato de amônio / amônia utilizando oximas comerciais é mostrado na Figura

Traduzido por Rahman Al”Bacar.


5 (15). Não há diferença apreciável na carga máxima de cobre, na fase orgânica, com o
tipo diferente de oxima utilizada, embora possa ser estabelecida uma determinada ordem
em a forma ACORGA PT5050 (aldoxima)> MOC-80TD (mistura de cetoxima e
aldoxima)> LIX 84 (cetoxima) semelhante à encontrada na extração de cobre em meio
ácido.

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10. PRODUÇÃO DE COBRE ATUAL POR EXTRACÇÃO COM SOLVENTES

Atualmente, existem mais de 40 plantas no mundo que emprega extração solvente para
produzir cobre a partir de recursos primários, aumentando o número destes em que o
cobre é recuperado de recursos secundários. Como exemplo desse aumento, a tabela V
mostra as novas fábricas construídas ou planejadas no Chile até o ano 2000 (16 e 17).

As plantas modernas tendem a ter um desenho de duas etapas de extração e uma


de re-extração, ou duas de extração e duas de re-extração; em alguns casos pode ser
conveniente a inclusão de um passo de lavagem entre extração e re-extração (18)

O tamanho das plantas de extração é muito variável, daqueles considerados


pequenos que tratam 0,25 m3 / h, aos grandes módulos com tratamento de cerca de 1,440

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m3/h. O número de circuitos extração-re-extração também é variável, de apenas um
circuito para a planta de Phelps Dodge (EUA) onde são tratados perto 10,000 m3/h de
soluções de lixiviação, que vem de operações de pilha, em quatro plantas de extração com
solventes que alimentam uma única planta de eletrólise que é capaz de produzir 170 mil
t / ano de cobre como um cátodo.

Atualmente, a produção de cobre através da sequência de lixiviação-extração com


solvente eletrólises está crescendo gradualmente, mas continuou. A Figura 6 mostra
dados sobre esta produção em comparação com o total e sua projeção até o ano 2000 (19).
No início do século 21, a produção de cobre através desta sequência operacional será
próxima de 21%.

Traduzido por Rahman Al”Bacar.

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