Alkaloid

2. Ujian Mayer

Ke dalam beberapa mililiter ekstrak, tambahkan beberapa tetes reagen Mayer (potassiomercurik

iodida). Endapan berwarna krem menunjukkan tes positif.

3. Tes Wagner

Ke dalam beberapa mililiter ekstrak, tambahkan beberapa tetes reagen Wagner (larutan

iodin dalam potassium iodide). Endapan coklat kemerahan menunjukkan tes positif.

4. Uji Hager
Ke dalam beberapa mililiter ekstrak, tambahkan beberapa tetes reagen Hager
(larutan jenuh asam picric). Endapan kuning menunjukkan positif
uji.
5. Tes Marme
Ke dalam beberapa mililiter ekstrak, tambahkan reagen Marme (kadmium
iodida + kalium iodida + air). Endapan terbentuk.
6. Tes Scheibler
Ke dalam beberapa mililiter ekstrak, tambahkan reagen Scheibler (sodium tungstate
+ disodium fosfat + air). Endapan terbentuk.
7. Uji Reineckate
Untuk beberapa penggilingan ekstrak, tambahkan beberapa tetes larutan reineckate (1 g
amonium reineckate dalam air dan 0,3 g hydroxylamine hydrochloride di Indonesia
100 ml etanol). Endapan terbentuk.

Berbagai reagen yang selalu digunakan baik untuk pengujian alkaloid dengan endapan
atau dengan pembentukan kompleks mikrokristalin (garam) seperti yang dinyatakan di bawah ini
bersama dengan individu mereka
komposisi, yaitu:
(i) Reagen Mayer (Solusi Uji Iodida Kalium-Mercurik):
Mercuric chloride = 1,36 g
Kalium Iodida = 3,00 g
Air suling dibuat = 100.00 ml
(ii) Reagen Wagner (Kalium Triiodida):
Iodin = 1,3 g
Potassium = 2,0 g
Air suling dibuat = 100.00 ml
(iii) Reagen Kraut (Modifikasi Dragendorff's Reagent atau Potassium Bismuth Iodide):
Bismuth Nitrate = 8.0 g
Asam nitrat = 20,0 ml
Kalium Iodida = 27,2 g
Air suling dibuat = 100.00 ml
(iv) Reagen Marme (Reagen Potensium-Kadmium Iodida):
Kadmium Iodida = 10,0 g
Kalium Iodida = 20,0 g
Air suling dibuat = 100.00 ml
(v) Reagen Scheibler (Reagen Asam Fosfokungstat):
Sodium Tungstate = 20,0 g
Disodium Fosfat = 70,0 g
Air suling dibuat = 100.00 ml
Catatan: Bilas dengan asam nitrat ke kertas lakmus.
(vi) Reagen Hager:
Solusi jenuh dari Asam Picat.
(vii) Reagen Sonnenschein (Asam Phosphomolybdic):
Solusi 1% (b / v) asam fosfomolibdat dalam etanol.
(viii) Reagen Bertrand (Silicotungstic Acid):
Solusi 1% (b / v) asam silikotungstat dalam air suling.
(ix) larutan garam Reineckate:
Amonium Reineckate = 1,0 g
NH4 [Cr. (NH3) 2 (SCN) 4

Deteksi Kromatografi Lapis Tipis Alkaloid

1. Tanpa perawatan kimiawi

Ultraviolet (UV) -254 nm: Banyak alkaloid menunjukkan quenching yang diucapkan

fluoresensi pada UV-254 nm.

UV-365 nm: Beberapa alkaloid (alkaloid rauwolfia, ajmaline) menunjukkan intensitas

fluoresensi biru atau kuning pada UV-365 nm.

2. Semprotkan reagen

Sebuah. Reagen dragendroff: Zona coklat atau oranye segera muncul

penyemprotan. Namun, warnanya tidak stabil dan bisa dibuat lebih berbeda

dengan penyemprotan terlebih dahulu dengan reagen Dragendroff lalu natrium 5%

larutan nitrit atau 5% asam sulfat etanol.

b. Iodoplatinate reagen (IP): Langsung setelah penyemprotan, zona alkaloid muncul

coklat, biru, atau keputihan pada latar belakang abu-abu biru dari lapisan tipis

kromatografi (KLT).
Pengujian Kimia untuk Alkaloid Tertentu
l Tropane alkaloid
Uji Vitali-Morin: Ekstraknya diolah dengan asam nitrat yang menguap dan diuapkan
untuk kekeringan pada pemandian air. Residu tersebut kemudian diolah dengan 3% kaustik
kalium karbonat. Warna ungu tua terbentuk.
Tes Rathenasinkam: Dalam tes ini, asam nitrat digunakan untuk efek nitrasi
cincin benzena di atropin, hyoscyamine, dan hyoscine. Untuk residu, tambahkan
beberapa tetes amonia dan ekstrak dengan kloroform. Ekstrak kloroform
diuapkan, dan residu dilarutkan dalam aseton. Beberapa tetes 10%
natrium hidroksida kemudian ditambahkan. Warna ungu kebiru-biruan terbentuk.
l Morfin
Pereaksi Marquis: Formaldehida dalam asam sulfat pekat. Ungu merah
berubah menjadi ungu diamati
Reagen Frshde: Molibdat dalam asam sulfat pekat. Violet, cepat
berubah menjadi merah keunguan yang kuat, memudar menjadi lemah coklat atau kecoklatan
berkembang hijau Reagen Mecke (atau Lafon) (asam Selenious terkonsentrasi
asam belerang). Hijau, cepat biru kehijauan, berubah menjadi biru, perlahan
hijau kebiruan dengan tepi kuning kecoklatan, lalu hijau olivaceous.
l Kafein
Uji Muroks: Dalam piring evaporasi, campurkan beberapa miligram bubuk
zat, kristal menit kalium klorat, dan dua tetes
encer hidroklorida (1: 1). Menguap sampai kering pada pemandian uap dan melanjutkan
pemanasan beberapa menit lagi. (Jika residu tetap sama sekali tidak berwarna,
panaskan dengan api kecil sampai menjadi merah muda atau kecoklatan.)
Keren dan obati dengan dua tetes larutan amonium hidroksida encer.
Warna ungu-merah yang kuat dihasilkan.
l alkaloid Ipecacuanha
Tes Frohde: Ini memberi warna kehijauan dengan larutan alkaloid.
l alkaloid Cinchona
Tes Thalleioquin: Untuk larutan alkaloidal encer, tambahkan beberapa tetes bromin
air. Kocok dengan baik lalu tambahkan setetes larutan amonia kuat.
Warna zamrud diproduksi, yang berkembang menjadi warna merah pada perawatan
dengan asam sulfat.
Uji Eritrofiin: Untuk larutan kina yang encer, tambahkan beberapa tetes
air bromin, setetes larutan kalium ferrocyanide 10%, setetes
larutan amonia kuat Warna merah terbentuk.
l Indole alkaloid
Tes Van Urk atau tes Elrich: Dengan larutan alkaloid, tambahkan beberapa tetes
para dimetil aminobenzaldehida (pereaksi Elrich), 5% klorida besi dan
asam belerang. Warna ungu terbentuk.
l Nuxvomica
Uji Mandelin: Untuk larutan sampel, tambahkan reagen Mandelin (sulfur
asam dan amonium vanadate). Warna biru violet berkembang, yang perlahan
berubah menjadi warna oranye .Tes ini khusus untuk strychnine.
Metode umum ekstraksi dan isolasi alkaloid dari sumber tanaman, kita harus mempertimbangkan
langkah-langkah berikut secara berurutan, yaitu:
(i) Pemisahan alkaloid dari bahan utama zat non-alkaloidal,
(ii) Sebagian besar tanaman yang mengandung alkaloid, beberapa alkaloid yang memiliki struktur
kimia terkait erat biasanya ada, seperti: alkaloid cinchona terdiri dari lebih dari dua puluh alkaloid.
Hampir tidak ada sumber tanaman yang diketahui yang hanya mengandung satu alkaloid secara
eksklusif,
(iii) Pemisahan setiap alkaloid masing-masing dari campuran alkaloid yang diperoleh dari sumber
tanaman tertentu (misalnya kulit cinchona) dengan menggunakan teknik pemisahan terbaru,
misalnya kromatografi cair kinerja tinggi preparatif, kromatografi kolom HPLC, dengan bantuan
kromatotron, dan kromatografi lapis tipis berkinerja tinggi (HPTLC). Namun demikian, metode umum
isolasi alkaloid sangat bergantung pada beberapa faktor vital, misalnya: (a) sifat basa alkaloid paling
banyak, (b) kemampuan dan kemudahan pembentukan garam alkaloid dengan asam, dan (c) relatif
kelarutan garam alkaloidal yang dihasilkan baik dalam pelarut organik polar misalnya etanol,
kloroform, isopropanol dan lain-lain, atau dalam medium berair.

EKSTRAKSI ALKALOID

Metode umum ekstraksi alkaloid dari sumber tanaman hanya bergantung pada tujuan dan skala
operasi (misalnya skala pilot atau skala komersial). Hal ini juga didasarkan pada kuantum dan
sebagian besar bahan baku yang akan digunakan dalam operasi. Tentu saja, untuk tujuan penelitian
kromatografi kolom menggunakan resin penukar ion telah digunakan dengan sukses dan efektif
untuk melepaskan bahan tanaman dari kandungan alkaloidnya. Namun, dalam skala komersial,
volume besar ekstrak air bahan tanaman biasanya dipompa melalui kolom logam besar yang
dikemas dengan resin kationik, yang kemudian mengambil semua komponen dasar (kation).
Selanjutnya, alkaloid (komponen dasar dilepaskan dengan mudah dengan membilas kolom dengan
asam yang cukup kuat. Kolom yang memiliki resin kationik dapat digunakan kembali sekali.
lagi untuk zat obat berikutnya. Dengan munculnya teknik pemisahan terbaru dan banyaknya
informasi yang dikumpulkan melalui penelitian intensif dan ekstensif yang dilakukan sehubungan
dengan proses konvensional yang pada dasarnya terkait dengan pemisahan serta isolasi ratusan
alkaloid dari sumber tumbuhan alami, Berikut lima langkah yang paling penting dan vital, yaitu:
(i) PersiapPersiapan sampel
Langkah pertama dan terpenting adalah persiapan sampel. Bahan tanaman direduksi menjadi serbuk
kasar dengan cara yang sesuai dengan menggunakan penggiling dan saringan, untuk memudahkan
kontak efektif pelarut dengan jaringan dan selulosa alkaloid yang pecah. Dalam hal zat tumbuhan
yang kaya akan minyak dan lemak, seperti: biji, kernel, komponen kimia non alkaloid ini harus
dieliminasi seluruhnya dengan ekstraksi dengan pelarut non-polar yang sesuai seperti nhexane,
petroleum eter ringan, dalam peralatan soxhlet, yang tidak akan mengekstrak alkaloid yang
dimaksud. Namun, selalu disarankan untuk mengguncang eter petroleum ringan atau fraksi n-
heksan dengan encer asam mineral dan kemudian menguji larutan asam untuk kehadiran alkaloid.

(ii) Pembebasan dasar alkaloid bebas

Telah diamati bahwa alkaloid selalu terjadi pada sumber tanaman sebagai garam asam, seperti:
oksalat, tanat dll. Oleh karena itu, bila zat tumbuhan terkena medium alkali, garam alkaloid mudah
dikonversi menjadi alkaloid yang sesuai. dasar. Pilihan Alkali Memang, pilihan basa mineral yang
sesuai (alkali) untuk memudahkan pembebasan alkaloid dari garam tidak hanya sangat vital tapi juga
sama signifikannya dan sangat bergantung pada faktor-faktor berikut, yaitu:
(a) Keadaan alami dari alkaloid: Telah diamati bahwa garam alkaloid yang sangat mendasar dengan
asam mineral biasanya cenderung mengalami pembelahan di bawah pengaruh basis yang lebih kuat.
Demikian pula, garam alkaloid dasar yang lemah dan asam organik yang relatif lemah harus
memerlukan dasar yang agak lemah untuk pembelahannya.

(b) Karakteristik kimia dari basa alkaloid: Penggunaan alkali kuat misalnya, NaOH atau KOH harus
dihindari sejauh mungkin berdasarkan fakta bahwa alkaloid tertentu mengalami hidrolisis pada
kontak yang berkepanjangan dengan basa kuat.
Contoh
(i) Hidrolisis ester-alkaloid, misalnya kokain, hyoscyamine;
(ii) alkaloid fenolik misalnya, cephaeline, morfin. Alkaloid ini biasanya dilarutkan saat bersentuhan
dengan alkali yang kuat dan, oleh karena itu reagen alkalin ringan misalnya, larutan amonia encer
diperlukan untuk pembebasannya.
(c) Adanya zat lemak: Penggunaan alkali kuat sangat dilarang dalam hal lemak yang mengandung
bahan tanaman karena pembentukan produk saponifikasi yang menyebabkan emulsi yang
menyusahkan. Dalam kasus seperti itu, selalu lebih suka membuang bahan tanaman sebelum
melanjutkan pembebasan alkaloid bebas.

(iii) Ekstraksi basa alkaloid dengan pelarut organik

Ekstraksi basa alkaloid dapat dilakukan dengan tiga jenis pelarut yang berbeda yang dibahas di
bawah ini, yaitu:
[A] Ekstraksi dengan Pelarut yang Terkena Air Sejumlah besar alkaloid dan garamnya masing-masing
dapat larut dalam alkohol, seperti: metanol, etanol, isopropanol; Oleh karena itu, pelarut ini juga
dapat digunakan untuk ekstraksi zat tanaman. Perlakuan awal yang biasa terhadap obat kasar
dengan alkali dapat dihindari sepenuhnya, karena alkohol tampaknya mempengaruhi pembubaran
tidak hanya garam alkaloid tetapi juga basis bebas yang ditemukan pada zat tanaman. Namun,
diyakini bahwa alkohol secara dominan memberikan efek menghidrolisis pada tannay alkaloid dan
garam lainnya. Di
praktek sebenarnya, tidak pretreatment dari obat kasar dengan alkali atau pengasaman alkohol
dengan sejumlah kecil asam mineral atau asam organik diperlukan.
Catatan
1. Penetrasi dan karenanya ekstraksi selanjutnya dari obat kasar hampir selesai
dengan bantuan empat ekstraksi berturut-turut dengan alkohol. Selanjutnya, hilangnya pelarut
adalah
relatif kurang dari pelarut terklorinasi misalnya kloroform.
2. Pengambilan total alkaloid dengan alkohol sangat dianjurkan karena maksimal
efisiensi dan viabilitas ekonomis.
[B] Ekstraksi dengan Pelarut Tanpa Air Pada kenyataannya, air yang paling banyak digunakan tidak
bercampur
pelarut untuk ekstraksi alkaloid adalah: kloroform, dietil eter (pelarut eter) dan isopropil
eter. Namun, beberapa pelarut organik spesifik lainnya, yaitu: etilen klorida, karbon tetraklorida
dan benzena * dapat digunakan dengan keuntungan nyata untuk alkaloid tertentu. Menariknya,
kloroform dianggap sebagai pelarut tak bercampur air terpilih untuk spektrum alkaloid yang luas
Hadir di kerajaan tumbuhan dan ekstrak dengan berbagai tingkat kemudahan.
Catatan: Kloroform tidak sesuai untuk ekstraksi alkaloid kuaterner misalnya, tubokurine.
[C] Ekstraksi dengan Air Obat mentah dikenai ekstraksi dengan air sebelumnya
diasamkan dengan larutan encer HCl, H2SO4 atau CH3COOH, yang kemudian diberi alkali,
lebih disukai dengan larutan NH4OH encer dan akhirnya diekstraksi dengan pelarut tak bercair
dinyatakan dalam [B] di atas.
Tidak diragukan lagi, air menjadi pelarut polar yang sangat baik dan benar-benar murah untuk
ekstraksi
dari alkaloid, tetapi jika menawarkan sejumlah besar kerugian karena disertai dengan itu a
sejumlah besar komponen tanaman lainnya, misalnya: gula, pigmen (mis., klorofil), pati,
tanin, protein dll, yang akhirnya menempatkan limbah kolosal waktu, energi dan bahan kimia.
Makanya, pemakaiannya berakibat pada tingkat minimum beruang.
Secara umum, alkaloid dapat diekstraksi dengan tiga berikut yang didefinisikan dengan baik dan luas
proses yang diterima, yaitu:
(a) Proses Ekstraksi Soxhlet
(b) Proses Stas-Otto, dan
(c) Proses Kippenberger.

(iv) Pemurnian ekstrak alkaloid kasar

bagian utama ekstrak kasar alkaloidal selalu dikenai pemurnian lebih lanjut dengan cara seseorang
atau kombinasi dari metode berikut:
(a) Ekstraksi dengan Larutan Asam Pengambilan alkaloid dari sebagian besar minyak mentah
Larutan alkaloid dalam pelarut organik yang tidak bercampur selalu dilakukan dengan mengocok
larutan asam. Dalam praktek yang biasa, penggunaan HCl dibatasi bila kloroform tetap sebagai
pelarut karena fakta bahwa beberapa hidroklorida alkaloid jelas dapat larut dalam larutan yang
terakhir. Namun, encer H2SO4 selalu lebih disukai daripada HCl untuk penggunaan umum dalam
ekstraksi alkaloid. Selanjutnya, larutan asam diberikan alkali dengan larutan NH4OH encer untuk
membebaskan alkaloid yang kemudian diekstraksi dengan pelarut organik. Pelarut dihilangkan di
bawah tekanan tereduksi dan jejak kelembaban dikeluarkan dengan natrium sulfat anhidrat.

b) Pengendapan Alkaloid dengan Precipitating Reagent Curah hujan yang biasa dari alkaloid sebagai
senyawa kompleks dilakukan dengan penambahan pereaksi yang mudah diendapkan. Kompleks
alkaloid yang dihasilkan selanjutnya dimurnikan dengan filtrasi, rekristalisasi dan akhirnya
terdekomposisi untuk mendapatkan alkaloid bebas yang diinginkan.

(v) Fraksinasi alkaloid mentah

Telah diamati sebagian besar bahwa sebagian besar bahan tanaman mengandung alkaloid biasanya
mengandung campuran alkaloid yang terkait erat. Oleh karena itu, hampir diperlukan untuk
melakukan fraksinasi alkaloid mentah yang efektif dari ekstrak atau larutan alkaloid mentah total.
Namun, metode pemisahan tradisional dan ortodoks tidak hanya sulit tapi juga membosankan dan
tidak praktis. Teknik pemisahan yang umum digunakan yang dapat diandalkan dan dapat diandalkan
dapat dikategorikan sebagai berikut:
(i) kristalisasi fraksional,
(ii) distilasi fraksional, dan
(iii) Derivatisasi dengan produk kelarutan rendah.

SIFAT FISIKA KIMIA ALKALOID

KIMIA

arakteristik Kimia
Karakteristik kimiawi umum dari alkaloid menyebar secara luas sehingga harus diperlakukan sendiri
di bawah kepala berikut, yaitu.
[A] N-in the Molecule Selain itu, unsur normal lainnya, misalnya karbon, hidrogen, oksigen, alkaloid
pada dasarnya mengandung setidaknya satu atom N. Jumlah atom N bervariasi dari yang beruang
minimum satu molekul, misalnya kokain, bahkan lima dalam molekul misalnya ergotamin. Telah
diamati bahwa atom N ini biasanya hadir sebagai bagian dari cincin heterosiklik dalam molekul
alkaloid misalnya kina, reserpin, strychnine, vinblastine dan yohimbine; sedangkan ada alkaloid
tertentu yang mengandung N-atom dalam rantai samping alifatik misalnya, efedrin, mescalin.
Selalu, alkaloid mengandung N-atom dalam bentuk tersier-amina (R3N) mis., Morfin, reserpin; lebih
rendah pada bentuk sekunder-amina (R2NH) misal, efedrin; dan sangat jarang dalam bentuk primer-
amina (RNH2) mis., juga tidak pseudo-efedrin. Selanjutnya, kapanpun N-atom terjadi baik dalam
bentuk tersier atau sekunder, pada dasarnya merupakan bagian integral dari sistem cincin, tepatnya
sistem cincin heterosiklik.
Terlihat, atom N tersier dimana hanya dua ikatan yang terlibat dalam cincin, yaitu
Bagian metil biasanya ditemukan sebagai komponen ketiga, misalnya: kelompok N-metil dalam
morfin, kokain, kolkisin, metaforf dekstro, kodein, physostigmine, vinblastine, vindesine dll.

Oleh karena itu, bagian metil nampaknya satu-satunya gugus alkil yang telah ditemukan tersubstitusi
pada atom-N.
Namun, dalam beberapa kasus yang sangat spesifik, atom N terjadi dalam bentuk amonium
kuartener (R4N + .X-) mis., Klorida tubocurarine [lihat bagian 7.1.5 (c)]. Namun demikian, senyawa
amonium kuartener secara logis dan teknis tidak dianggap sebagai alkaloid berdasarkan dua alasan
berikut, yaitu:
(i) N-atom tidak memiliki atom H, dan
(ii) Sifat kimia sangat berbeda.
Sebagai soal kenyamanan, mereka dikelompokkan secara sah bersama dengan alkaloid.
[B] O-in the Molecule Selain unsur umum C, H dan N, berbagai alkaloid biasanya mengandung atom
O. Selalu, alkaloid spesifik ini ditemukan dalam keadaan padat, dengan beberapa pengecualian
dimana alkaloid beroksigenik biasanya terjadi sebagai cairan non-volatile, seperti: pilocarpine.
[C] Dasar (Alkalinitas) Secara umum, alkaloid adalah dasar (basa) dalam reaksi, berdasarkan
kehadiran atom N yang ada dalam molekul. Oleh karena itu, ini rentan terhadap pembentukan
garam masing-masing dengan berbagai asam.