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DISEÑO Y CONSTRUCCIÓN DE EQUIPOS DE EXTRACCIÓN CON

FLUIDOS SUPERCRÍTICOS (EFS) Y ALGUNAS APLICACIONES EN


ANÁLISIS DE ALIMENTOS

Andrés F. Peralta-Bohórquez 1, Armando Reyes Najar 2, Javier A. Rangel-Mendoza 3,


Alejandro Nivia-Quintero 4, Alvaro A. Mendoza-Garzón 5, Luis I. Rodríguez-Varela6,
Fabián Parada-Alfonso 7*

Universidad Nacional de Colombia. Bogotá. Tel. 3165000, Ext. 14448


1-4,7
Facultad de Ciencias. Departamento de Química,
5
Facultad de Ingeniería. Ingeniería Mecánica.
aamendozag@unal.edu.co
6
Facultad de Ingeniería. Ingeniería Química.
lirodriguezv@unal.edu.co
* fparadaa@unal.edu.co;

RESUMEN

El presente trabajo expone el desarrollo y construcción de un equipo, a escala de


laboratorio, empleado en la obtención de extractos desde fuentes vegetales, en el cual se
realiza la extracción con fluidos supercríticos (EFS). Dicho equipo permitió emplear como
disolvente dióxido de carbono en procesos de extracción realizados sobre diferentes
muestras de interés para la industria de alimentos (semillas de guayaba, rizomas de
jengibre, frutos de limoncillo llanero y café tostado). Los resultados obtenidos ponen en
evidencia lo promisorio de someter a EFS nuestros recursos agroindustriales o sus
residuos, bien sea con fines analíticos o en la búsqueda de imprimir valor agregado a los
mismos.

Palabras claves: Extracción con Fluídos Supercríticos, guayaba, jengibre, limoncillo


llanero, café tostado

INTRODUCCIÓN transferencia de masa (baja viscosidad,


tensión superficial nula y alta difusividad,
Al someter una sustancia pura a características de los gases) y de poder
condiciones de presión y temperatura solvatante (inherente a los líquidos), lo
superiores a las críticas ésta se cual ha estimulado su aplicación como
encuentra en la región supercrítica, lo disolventes. Es de anotar que los valores
cual le otorga unas características de temperatura crítica (Tc) y presión
especiales. Los fluidos supercríticos crítica (Pc) son propios de cada sustancia
(también conocidos como gases densos (Luque et al. 1993), ver diagrama de
o líquidos difusos) son una combinación fases.
gas-líquido con buenas propiedades de
Figura I. Diagrama de fases de una guayaba (Psidium guajava), rizomas de
sustancia pura (PC: Punto jengibre (Zingiber officinale), frutos de
crítico; PT: Punto triple) limoncillo llanero (Siparuna thecaphora) y
café tostado (Coffea arabica).

En cuanto al trabajo realizado sobre


semillas de guayaba, al someter éstas a
la técnica de EFS, fue posible obtener la
respectiva fracción grasa, la cual se
derivatizó (NaOH en MeOH-BF3) y
analizó por cromatografía de gases
acoplada a espectrometría de masas
(CG/EM); de tal forma, se definió que las
semillas son una fuente promisoria de
ácidos grasos, especialmente ácido
linoleico (Nivia et al. 2007).

En cuanto a los trabajos realizados


En la industria de alimentos el número sobre rizomas de jengibre y frutos de
de aplicaciones tanto a nivel analítico limoncillo llanero, fue posible obtener los
como industrial de la tecnología de respectivos extractos mediante EFS y
extracción con fluidos supercríticos (EFS) comparar dicha técnica de extracción
ha aumentado (Rozzi and Singh 2002; contra técnicas tradicionales; los
Mendiola et al. 2007). extractos obtenidos mediante EFS
poseían aromas característicos
En este campo el CO2 es el disolvente (agradables y delicadas fragancias
mas empleado debido a que los cítricas).
extractos obtenidos están exentos de
residuos de disolvente (a condiciones Por último, café tostado calidad
normales éste es un gas) y de consumo fue sometido a EFS, los
transgresiones térmicas y oxidativas. extractos obtenidos fueron sometidos a
Además, el CO2 no es tóxico ni análisis sensorial; mediante el cual se
inflamable, es económico, de fácil determinó que presentaron un aroma
consecución y posee condiciones críticas característico a café tostado calidad
fácilmente alcanzables (Tc: 304.2 K; Pc: exportación.
7.4 MPa). Sin embargo, el costo de los
equipos ha impedido que el número de
usuarios de esta tecnología aumente. I. MATERIALES Y MÉTODOS.
El presente trabajo describe la 2.1. Muestras
construcción de un equipo de EFS, que
permite realizar extracciones con CO2 Las semillas de guayaba fueron
supercrítico a escala de laboratorio. proporcionadas por una fábrica de
Dicho equipo se empleó en el proceso de bocadillos ubicada en Barbosa-
obtención de extractos de interés para la Santander. Los rizomas de jengibre
industria de alimentos a partir de fueron comprados en un supermercado.
diferentes muestras, a saber: semillas de
Los frutos de limoncillo llanero fueron 13.8 MPa) y mediante destilación-
recolectados en las afueras de extracción simultanea empleando éter
Villavicencio-Meta. El café tostado etílico. La muestra de café tostado
calidad consumo fue adquirido en un calidad consumo fue sometida a EFS con
supermercado. CO2 (60 ºC, 17.2 MPa).

2.2. Construcción del Equipo de Tabla 1. Condiciones de extracción


extracción. aplicadas a semillas de guayaba

Para ensamblar el extractor para EFS, Técnica de Solvent


T (ºC) P (MPa)
a nivel analítico, fue necesario construir extracción e
recipientes para alta presión. Dichos
17.0
recipientes eran armados a partir de
21.0
piezas de acero inoxidable mínimamente EFS CO2 40
24.0
maquinadas que se sometían a procesos 31.0
de expansión-contracción térmica. Una Extracció Hexan P,Ebullición Presión
vez armados los recipientes para alta n Soxhlet o del atmos-
presión, se logró construir un conjunto de solvente férica
extractores para EFS.
1.4 Análisis de extractos.
2.3. Método de extracción.
La muestra se depositaba en el
A cada uno de los extractos obtenidos
recipiente extractor. Una vez alcanzadas
a partir de las semillas de guayaba se le
las condiciones de trabajo (T y P), éstas
determinó el peso con el propósito de
se mantenían durante un tiempo de
calcular el rendimiento. El extracto con
extracción de 1 h; posteriormente se
mayor rendimiento fue sometido al
procedía a despresurizar el extractor
proceso de transesterificación (NaOH en
obteniéndose el respectivo extracto libre
MeOH-BF3) y analizado por cromatogra-
de disolvente.
fía de gases acoplada a espectrometría
de masas (CG/EM). Los extractos de
En la tabla 1 se relaciona la
volátiles obtenidos de las otras muestras
información correspondiente a las
fueron analizados sensorialmente y de
condiciones que se probaron en la
manera preliminar fueron analizados por
obtención de los extractos de semillas de
CG/EM.
guayaba, tanto por EFS como por
extracción Soxhlet (se obtuvieron cuatro
II. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
extractos con CO2 supercrítico y un
extracto mediante extracción Soxhlet).
El ensamble de los equipos de
extracción, a nivel analítico, empleados
Los rizomas de jengibre fueron
en la técnica de EFS fue posible luego de
sometidos a extracción con CO2
construir recipientes para alta presión.
supercrítico (40 ºC, 13.8 MPa),
Dichos recipientes fueron armados a
extracción por arrastre con vapor y
partir de dos piezas de acero inoxidable
extracción Soxhlet. Por su parte los
mínimamente maquinadas que se
frutos de limoncillo llanero fueron
sometían a procesos de expansión-
obtenidos mediante EFS con CO2 (40 ºC,
contracción térmica (ver figura IIa).
Figura II. Construcción de recipientes para alta presión

a b

Figura III. Equipos para EFS dispuestos en paralelo


Para ello la pieza externa (tubo de 10%), este trabajo dio inicio a un conjunto
acero inoxidable ligeramente maquinado) de modificaciones que se están
se sometía a una expansión térmica, adelantando en la actualidad con
generada por calentamiento, y la pieza diferente propósito; en primer término,
interna a una contracción térmica, mediante EFS se está alcanzando
generada por enfriamiento; luego de ello rendimientos en fase lipídica similares a
las piezas externa e interna eran los obtenidos por Soxhlet y por otra parte
juntadas, tal como se observa en la figura se está aplicando la EFS para obtener
IIb 1. alcanzar el equilibrio térmico dichas fracciones de compuestos con actividad
piezas quedaban unidas, generando una antioxidante de dicha muestra 2
presión de contacto entre ellas capaz de
resistir presiones internas mayores a 7 Por otra parte, tras someter el extracto
MPa batería de extracción compuesta por obtenido a 40 ºC y 31 MPa a
tres extractores en paralelo (1 a 3). Como derivatización y posterior análisis por
componentes fundamentales de ésta se CG/EM, se determinó que las semillas de
encuentran: cilindro de CO2 (4), bomba guayaba pueden ser fuente promisoria de
para presurizar el CO2 (5), controlador de ácidos grasos (el extracto analizado
temperatura (6), manómetros, válvulas y contenía ácido linoleico 61%, ácido
líneas de conexión. palmítico 26% y ácido esteárico 13%)
(Nivia et al. 2007).
Una vez armados los recipientes para
alta presión, se logró ensamblar, a bajo Respecto a los extractos de volátiles
costo, un conjunto de extractores para obtenidos a partir de rizomas de jengibre:
EFS. mediante extracción por arrastre con
Los extractos obtenidos a partir de las vapor, éste presentó un alto contenido de
semillas de guayaba mediante CO2 agua y su aroma no era característico a
supercrítico no presentaron residuos de jengibre; el extraído por Soxhlet contenía
disolvente, mientras que en el extracto una cantidad importante de hexano y
obtenido mediante extracción Soxhlet presentó un aroma similar al de jengibre;
persistía la presencia de hexano, incluso por su parte, el extracto obtenido
luego de concentrarlo. mediante EFS no contenía residuos de
disolvente y presentó un aroma
Los rendimientos en las EFS característico a jengibre, este último con
dependieron de la presión de extracción un rendimiento del 1.0 %.
(a 17, 21, 24 y 31 MPa se obtuvieron 42,
87, 113 y 140 mg/100 g de muestra, Dicho rendimiento fue cercano al
respectivamente). Dicho comportamiento reportado en Fenaroli’s (1995), 1.2%
sugiere la posibilidad de alcanzar máximo. Por otra parte, el análisis
rendimientos mayores a presiones de preliminar por CG/EM del extracto,
extracción mayores. permitió detectar compuestos con
actividad antioxidante propios de dicho
Aunque el rendimiento obtenido por material vegetal (p.e. zingerona y
EFS (menor al 0.2%) es muy inferior al gingerol) (Shukla y Singh 2007).
obtenido por extracción Soxhlet (cerca al
2
Castro, H. Tesis de maestría en Ciencias-
1
Manuscrito en preparación. Química.
dimiento alcanzado por EFS, sumado al llanero se logró extraer las respectivas
tipo de constituyentes y a las cualidades fragancias, las cuales presentaron
sensoriales de dicho extracto permite aromas característicos Empleando CO2
afirmar que por medio de esta técnica es supercrítico fue posible obtener extractos
posible obtener un producto de excelente a partir de café tostado calidad consumo
calidad a partir de rizomas de jengibre. los cuales presentaron aroma de alta
Con relación al estudio realizado sobre calidad.
los frutos de limoncillo llanero, el extracto .
obtenido con CO2 supercrítico no El conjunto de resultados permite
presentó residuos de disolvente y superó considerar la EFS como una posibilidad
en calidad sensorial al obtenido con éter tecnológica promisoria tanto para lograr
etílico. Dicho extracto se caracterizó por un mejor conocimiento de nuestros
poseer notas cítricas con gran similitud al recursos agroalimentarios como para
limón, mediante el análisis preliminar por obtener un mejor aprovechamiento de
CG/EM del mismo se observó gran éstos o sus residuos.
similitud entre éste y el contenido en
hojas de limoncillo llanero (Cicció y
Gómez 2002). IV REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Por último, en lo pertinente a café, una 1. Araújo J.M.A., Sandi D. (2006).


de las muestras mas estudiadas por EFS Extraction of Coffee Diterpenes and
(Araújo y Sandi 2006; Kopcak y Mohamed Coffee Oil Using Supercritical Carbon
2005; Lucas y Cocero 2006; Moreno et al. Dioxide. Food Chemistry 101, 1087-
2007; Riverol y Cooney 2005), mediante 1094.
la extracción con CO2 supercrítico fue
posible obtener extractos de aroma de 2. Cicció J.F., Gómez J., (2002). Volatile
café de calidad superior empleando para Constituents of the Leaves of Siparuna
ello granos de café tostado de baja thecaphora (Siparunaceae) from
calidad. Turrialba-Costa Rica. Rev. Biol. Trop.
50, 963-967.
IV. CONCLUSIONES
3. Fenaroli’s (1995). Hanbook of Flavor
El presente trabajo permitió tener Ingredients, CRC, 138-140, 799.
acceso de una manera sencilla y
económica a la tecnología de EFS, a 4. Kopcak U., Mohamed R.S. (2005).
escala de laboratorio, dada la posibilidad Caffeine Solubility in Supercritical
de diseñar y construir extractores en Carbon Dioxide/co-Solvent Mixtures.
nuestro laboratorio para este propósito. Journal of Supercritical Fluids 34, 209-
214.
Mediante CO2 supercrítico fue posible
obtener la fracción grasa de las semillas 5. Lucas S., Cocero M.J. 2006.
de guayaba, siendo éstas un residuo de Improvement of Soluble Coffee Aroma
nuestra agroindustria. Using an Integrated Process of
Supercritical CO2 Extraction with
Sometiendo a EFS, tanto los rizomas Selective Removal of the Pungent
de jengibre como los frutos de limoncillo Volatiles by Adsorption on Actived
Carbon. Brazilian Journal of Chemical 12 Shukla Y., Singh M. (2007). Cancer
Engineering 23, 197-203. Preventive Properties of Ginger. Food
Chem. Toxicology 45, 683–690.
6. Luque de Castro M.D., Valcárcel M.,
Tena M.T., (1993). Extracción con
Fluidos Supercríticos en el Proceso Agradecimientos:
Analítico, Barcelona-España, Ed.
Reverté, S.A. 46-84. Los autores agradecen a la Universidad
Nacional de Colombia, por el apoyo
7. Mendiola J.A., Herrero M., Cifuentes otorgado al proyecto; al grupo de
A., Ibañez E., (2007). Use for investigación Ciencias Agroalimentarias- y
Compressed Fluids for Sample del Aroma (CALIM) de la Universidad de
Preparation: Food Aplications. J. los Andes, por los análisis de CG/EM
Chromatogr. A 1152, 234-246. realizados; al Grupo de Calidad de la
Federación Nacional de Cafeteros de
8. Moreno H., Rodríguez I., Ordóñez A., Colombia por el análisis sensorial del
Quijano C., Pino J., Rojas N., Florián extracto de café; a la empresa ROCHA Y
M., Parada F. (2007). Obtención de LONDOÑO LTDA por el apoyo logístico
Cafeína a Partir de Café Verde
Empleando CO2 Supercrítico. Rev.
Cubana de Química 19, 47-49.

9. Nivia A., Castro H., Parada F.,


Rodríguez I., Restrepo P., (2007).
Aprovechamiento Integral de la
Guayaba (Psidium guajava L.): I.
Obtención de Extractos a Partir de
Semillas Utilizando como Solvente CO2
Supercrítico. Scientia et Técnica 33,
120-123.

10 Riverol C., Cooney L. (2005).


Assessing Control Strategies for the
Supercritical Extraction from Coffee
Beans: Process-Based Control Versus
Proportional Integral Derivative.
Journal of Food Process Engineering
28, 494-505.

11 Rozzi N.L., Singh R.K., (2002).


Supercritical Fluids and the Food
Industry. Comprehensive Reviews in
Food Science and Food Safety 1, 33-
34.

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