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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM

EQUILIBRIO DE LAS SOLUCIONES

“METODO COLORIMETRICO”

I. OBJETIVO:

 Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancia por método


calorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las sustancias de absorber la
emisión de la luz.

 Adiestramiento en le buen uso del aparato de medición de intensidad de una sustancia


estudiada, colorímetro.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos los cuerpos
de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno debe revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de la radiación


electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de la sustancia; cuando
esta absorción es en la región visible del espectro, el análisis se denomina colorímetro debido esta
absorción podemos saber que tan concentrada es un solución por medio de su coloración por
supuesto con la ayuda de un espectrómetro.

Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el espacio a velocidad
muy alta por medio de ondas sinusoidales.

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Espectro electromagnético: Es el conjunto de distintos tipos de radiación electromagnética que


abarcan las distintas longitudes de onda.

Luz visible: Una parte de el espectro electromagnético cuyas longitudes de ondas pueden ser
percibidas por la vista humana. También es conocida como luz blanca.

ABSORCIÓN DE LA LUZ (LEY DE BEER): Considérese un haz de luz monocromática que


pasa a través de una placa de un absorbente de espesor dx . Sea I la intensidad del haz incidente e
I  dI , la intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que atraviesan un plano perpendicular
a la dirección del haz de area unidad en la unidad de tiempo. Sea este número I . Entonces,  dI es
el número de cuantos absorbidos en la distancia dx . La probabilidad de absorción en la distancia
dx es  dI I ; si la placa es delgada, la probabilidad de absorción es proporcional al espesor de la
placa y al número de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la concentración de la especie
absorbente. Tenemos:

dI
  kc~dx .......(1)
I

Donde k es la constante de proporcionalidad, c~ es la concentración (mol ), y dx es el espesor


m3
de la placa.

La ecuación (1) establece que la disminución relativa en intensidad del haz es proporcional
al número de moléculas absorbentes en la palca de material. Si hay varias clases de moléculas
presentes, cada una con distinta capacidad para absorber la luz de la frecuencia en cuestión,
entones:

dI
  (k1c~1  k 2 c~2  ........)dx .......(2)
I

Las constantes k1 , k 2 ,...., son características de las sustancias en cuestión. Para cualquier sustancia,
el valor de k depende de la longitud de onda. Si la sustancia es transparente a una longitud de onda

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determinada, pasara toda la luz y k  0 . Si a una longitud de onda determinada todas las sustancias
son transparentes excepto una, entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación (1). La integración
de la ecuación (1) da

I l
dI
I I  kc~ 0 dx
0

Donde I 0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz emergente después de pasar a
través de la longitud total de la celda de longitud l. Integrando, obtenemos:

 I 
ln    kc~l o bien I  I 0 e  kc l .......(3)
~

 I0 

Es costumbre usar en espectrofotometría usar logaritmos comunes en lugar de logaritmos naturales;


así en la ecuación (3) reemplazamos la base natural, e , por 10 0.43429 y obtenemos
I  I 0 10 0.4343kc~l ~
. Definimos E  0.4343k; entonces,

~~
I  I 0 10  Ec l .......(4)

~ ~
La constante, E , es el coeficiente de absorción molar de la sustancia; E se denomina también
coeficiente de extinción. La transmitancia, T , se define por:

I
T .......(5)
I0

Y la absorbancia, A, se define por

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A   log 10 T o bien T  10  A .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un factor de diez. La


ecuación (4) es una expresión de la ley de Beer-Lamber, llamada a menudo simplemente ley de
Beer. La ley de Beer es la ecuación básica para los diversos metodos de análisis colorimétricos y
espectrofotometricos. Si se cumple la ley de Beer, entonces la aborbancia esta dada por:

~c~l
A E .......(7)

Como c~ esta en mol / m 3 , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro, tenemos que las
~
unidades SI para E son m
2
. El coeficiente de absorción molar, E, ha sido definido
mol
tradicionalmente por A=Ecb, donde c esta en mol/l y b es la longitud de las celdas en centímetros.
esto le da a E la unidad patológica ( pero manejable ) de 1mol -1cm-1. en consecuencia E=10 E
~
~
donde E y E son los coeficientes de absorción molar expresados en las unidades clásicas y SI,
respectivamente.

Figura 1

Rayos Rayos Rayos Ultra RANGO Infra Microodas Ondas


Cósmicos Gama X Violeta VISIBLE Rojo (Radar) Radio
< 10–2 A 10–2–1 A 1–102 A 102 –104 ~ 104 104 – 107 –1010 > 1010
107

UV Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo IR


4000 A Espectro Visible 7500 A

Espectrofotometría de Absorción

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Para que la concentración de una sustancia pueda ser determinada con base en su propiedad
de absorber energía radiante, debe existir una correspondencia lineal entre su concentración y la
magnitud de su absorción, en alguna región del espectro electromagnético. Este requisito se
expresa también diciendo que la sustancia debe cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuación que
expresa la relación matemática entre la concentración de una substancia y la magnitud de su
absorción de energía, Figura 2. De acuerdo con esta ley,

-Ln IE / IO = kbc = - Ln T = kbc

En donde T es la “Transmitancia” o cociente entre la intensidad de la luz emergente, IE y la


intensidad de la luz incidente, IO. T = IE / IO.

Figura 2.- Radiación que Atraviesa un Medio Absorbente

A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la “absortividad” del medio, una
constante de proporcionalidad. El Término “- Ln T” se conoce como la “Absorbancia” y así,

--Ln IE / IO = kbc = A Ley de Lambert-Beer

O bien, en términos de logaritmos decimales,

A = 2,303 kbc

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Nótese que si el “camino óptico, b” se mantiene constante para un conjunto de mediciones,


entonces la “Absorbancia” dependerá solo de la concentración de la sustancia absorbente, A = kc.

En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban construyendo primero una curva de
calibración de Absorbancia “vs” Concentración para la especie en estudio y luego se interpolaba en
ella, las absorbancias de las muestras.

En la actualidad, los espectrofotómetros disponibles en el mercado, almacenan en su


memoria un gran número de curvas de calibración, para el análisis de diversas especies, en diversas
escalas de concentración, de tal suerte, que el procedimiento de medida generalmente se limita a la
selección del método en el instrumento y a la lectura de las muestras.

Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad Io, incide sobre una cubeta
conteniendo una solución, varios fenómenos pueden ocurrir. El efecto más significativo ocurre
cuando parte de la radiación es absorbida por el medio que está siendo analizado. Sin embargo, este
no es el único efecto que puede ser observado

El termino espectrofotometría se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones

de sustancias químicas, en este informe consideraremos los principios fundamentales de la


absorción y la emisión de la luz.

Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de radiación
electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de las sustancias.

La absorción de la luz se puede medir en términos de la absorbancia (A) o de la


transmitancia (T), que se definen como A = LOG ( Po / P ) y T = P / Po, donde Po es la
potencia radiante de la luz que incide la muestra y P es la potencia que emerge del otro lado. La
principal aplicación analítica de la espectroscopia de absorción deriva del hecho de que la
absorbancia es proporcional a la concentración de la especie absorbente en una solución diluida
(SOLUCIO DE BEER ): A = E.B.C. de donde B es el espesor de la celda, C es la
concentración, y la constante de proporcionalidad es la absortividad molar (E).

La aplicación analítica más común de la espectrofotometría se basa en la proporcionalidad


entre absorbancia y concentración. Si se mide la concentración de una serie de patrones, puede
concentrarse por comparación directa de la concentración de una muestra problema tratada en la
misma forma que los patrones.

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Para encontrar las concentraciones de “ n “ componentes que absorben en una mezcla, es


suficiente en principio hacer una serie de modificaciones de absorbancia de “ n” diferentes
longitudes de onda.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medición se debe calibrar el espectrofometro al 100% usando una


solución incolora (agua destilada), debido a que la maquina es muy sensible a las
variaciones de presión y temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite seleccionar
la longitud de onda en este experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

PROCEDIMIENTO
Preparación de la solución estándar
Pesar exactamente 1g de cobre electrolítico, disolviéndolo con ácido nítrico (HNO3) 16 N una vez
disuelto añadirle de 2 a 5 gotas de hidróxido de amonio (NH4OH) verter la solución en una fiola de
1000 ml y enrasar con agua destilada; finalmente mezclar homogéneamente obteniéndose la
solución patrón.

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Determinación de la curva de trabajo


Una vez hallada la solución patrón, preparar soluciones en las fiolas con las siguientes
concentraciones 50, 100, 300, 450 y 600 mgr/ml en fiolas de 100 ml cada una, haciendo uso de la
siguiente ecuación

𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2

Examinamos para cada concentración el volumen requerido de la sustancia Patrón:

50 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 50𝑥100
𝑉1 = 5 𝑚𝑙

100 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 100𝑥100
𝑉1 = 10 𝑚𝑙

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300 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 300𝑥100
𝑉1 = 30 𝑚𝑙

450 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 450𝑥100
𝑉1 = 45 𝑚𝑙

600 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 600𝑥100
𝑉1 = 60 𝑚𝑙
800 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 800𝑥100
𝑉1 = 80 𝑚𝑙

Con estos volúmenes obtenidos los ponemos en las fiolas de 100 ml y completamos el volumen
con agua destilada para obtener las soluciones.

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Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada una de ellas en los
tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia de cada muestra.

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Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100 % usando la solución incolora de
agua destilada debido a que el colorímetro es muy sensible a las variaciones en temperatura y en
la corriente eléctrica.

Ajustar el selector de longitudes de onda a 620nm.

Y finalmente medir la transmitancia de cada concentración, recordar que el espectrofotómetro


nos dará el porcentaje de transmitancia.

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Transmitancia
Una vez hecho las medidas de la transmitancia se obtienen los siguientes datos, los cuales son
organizados en una tabla:

Concentración Transmitancia %
50 93
100 86
300 62
450 53
600 41
800 24

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120

TRANSMITANCIA 100

80

60

40

20

0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION

Para poder analizar el comportamiento de estas dos medidas realizamos una gráfica

Absorbancia
Con la definición dada en el fundamento teorico podemos proceder a calcular cada una de las
absorbancias a diferentes concentraciones:

50 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
93
𝐴 = 0.0315

100 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
86
𝐴 = 0.0655

300 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
62
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𝐴 = 0.2076

450 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
53
𝐴 = 0.2757

600 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
41
𝐴 = 0.38721
800 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
24
𝐴 = 0.619789

Los datos obtenidos los organizamos en una tabla, para su mejor entendimiento

Nº MUESTRA CONCENTRACION TRANSMITANCIA ABSORBANCIA

1º 50 mgr/lt 93 0.0315

2º 100 mgr/lt 86 0.0655

3º 300 mgr/lt 62 0.2076

4º 450 mgr/lt 53 0.2757

5º 600 mgr/lt 41 0.38721

6º 800 mgr/lt 24 0.619789

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0.7

0.6

0.5
ABSORBANCIA
0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION

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CUESTIONARIO

1. Describa en forma básica las partes de un fotómetro y como funciona.

Fuente de luz:

La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las siguientes condiciones: estabilidad,
direccionalidad, distribución de energía espectral continua y larga vida. Las fuentes empleadas
son: lámpara de wolframio (también llamado tungsteno), lámpara de arco de xenón y lámpara de
deuterio que es utilizada en los laboratorios atómicos.

Monocromador:

El monocromador aísla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se reflejan
desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromática.

Está constituido por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el elemento de dispersión. El
colimador se ubica entre la rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva el haz de luz que
entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual separa todas las longitudes
de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra lente que direcciona ese haz hacia la
rendija de salida.

Compartimiento de Muestra:

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Es donde tiene lugar la interacción, R.E.M con la materia (debe producirse donde no haya
absorción ni dispersión de las longitudes de onda). Es importante destacar, que durante este
proceso, se aplica la ley de Lambert-Beer en su máxima expresión, en base a sus leyes de
absorción, en lo que concierne al paso de la molécula de fundamental-excitado.

Detector:

El detector, es quien detecta una radiación y a su vez lo deja en evidencia, para posterior estudio.
Hay de dos tipos:

a) los que responden a fotones;

b) los que responden al calor

Registrador:

Convierte el fenómeno físico, en números proporcionales al analito en cuestión.

Fotodetectores

En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16 fotodetectores para percibir la señal
en forma simultánea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto reduce el
tiempo de medida, y minimiza las partes móviles del equipo.

FUNCIONAMIENTO

El color de cada objeto que vemos está determinado por un proceso de absorción y emisión de la
radiación electromagnética (luz) de sus moléculas. El análisis fotométrico está basado en el
principio de que muchas sustancias reaccionan unas con otras y forman un color que puede
indicar la concentración de la sustancia a medir.

Cuando una sustancia se expone a un haz de luz de intensidad Io una parte de la radiación es
absorbida por las moléculas de la sustancia, y se emite una radiación de intensidad I más baja que
Io.

La cantidad de radiación absorbida la da la Ley de Lambert-Beer:

A = log Io / I

La absorción también se da por A = el. c. d

Dónde:

el = coeficiente de extinción molar de la sustancia a una longitud de onda l.

c = concentración molar de la sustancia.

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d = distancia óptica que la luz viaja a través de la muestra.

Por lo tanto, la concentración "c" puede calcularse por el color de la sustancia determinando la
radiación emitida I, ya que los demás factores se conocen.

Mostramos a continuación un diagrama de bloque típico de un fotómetro:

Un LED (Diodo Emisor de Luz) monocromático emite una radiación a una única longitud de onda,
facilitando al sistema la intensidad I0. Dado que una sustancia absorbe el color complementario de
aquel que emite (por ejemplo, una sustancia parece amarilla porque absorbe luz azul), algunos
fotómetros usan un LEDs que emiten la longitud de onda apropiada para medir la muestra.

La distancia óptica se mide por la dimensión de la cubeta que contiene la muestra. La


célula fotoeléctrica recoge la radiación I emitida por la muestra y la convierte en corriente
eléctrica, produciendo un potencial en el rango mV.

El microprocesador usa este potencial para convertir el valor de entrada en la unidad de medición
deseada y mostrarla en la pantalla VCL. De hecho, la preparación de la solución a medir tiene lugar
bajo condiciones conocidas, que se programan en el microprocesador del medidor en forma de
curva de calibración. Esta curva se usa como referencia para cada medición. Entonces es posible
dosificar concentraciones desconocidas de la muestra y provocar una reacción colorimétrica, y de
esta forma obtener el mV correspondiente a la intensidad I emitida (el color de la muestra). Por
medio de la curva de calibración, se puede determinar la concentración de la muestra que
corresponde al valor mV:

2. Una solución X que contiene de 1.54 x 10-4 M tiene una transmitancia de 0.0874 cuando
se mide en una celda de 2 cm. Que concentración de X permitirá tener una transmitancia
3 veces mayor si se utiliza una celda de 1 cm.

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Inicialmente:

C = 1,54x10-4 A = - logT = - log(0,0874)

T = 0,0874 A = 1,058488

A = EBC 1,058488 = E(2cm)(1,54x10-4)

E = 3436,6494 (1/cm.M)

Finalmente:

C = ¿? A= - logT= - log(0,2622)

T = 3(0,0874) A= 0,581367

Reemplazando:

A= EBC

0,581367 = 3436,6494 (1/cm.M) (1cm) C

C= 1,69x10-4 M

3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un químico analítico.

El análisis espectro químico por emisión es el método instrumental de análisis más


antiguos; por eso ha sido muy estudiado y los modernos espectrómetros recogen
toda la experiencia de muchos años de avance tecnológico en éste campo.

De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metálicos y siderúrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales diversos.

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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM

La espectrografía de emisión aventaja a las demás técnicas instrumentales en el


análisis cualitativo rápido particularmente en la identificación de impurezas y
trazas. Además, permite efectuar el análisis por un método prácticamente no
destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden
inorgánico. En análisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta
imprescindible, siendo también de gran utilidad en investigaciones físicas,
químicas, biológicas, arqueológicas, forenses, etc.

Recientemente su campo de aplicación se ha ampliado con la incorporación, como


fuente de excitación de la llamada “antorcha o soplete de plasma”.

El plasma es un gas ionizado con igual número de electrones que de iones


positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magnético.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía que da lugar a
temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000°K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan
muchos elementos, incluso aquellos que por los métodos convencionales de
excitación (llama, arco o chispa) no originan líneas espectrales por ejemplo con los
compuestos de niobio, Tántalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos de
fósforo o de boro difícilmente excitables.

4. Defina los siguientes términos: Transmitancia, Absorbancia, Absortividad y Absortividad


Molar.

 Transmitancia:
Es la fracción o radiación incidente transmitida por la solución. Por lo general la
transmitancia se expresa en porcentaje (%).

P
T (%)  100
P0 20
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM

 Absorbancia:
La absorbancia de una solución esta definida por la ecuación:

P0
A   log T  log
P

Es el menos logaritmo en base 10 de la transmitancia, a diferencia de la anterior la


absorbancia de una solución aumenta cuando mayor es la atenuación del haz.

 Absortividad y Absortividad Molar

Como se vera a continuación, la absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la


radiación a través de la solución y a la concentración de la especie que produce la absorción. Es
decir

A  abc

Donde:

a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b y c. cuando se
expresa la concentración en moles por litros y la trayectoria a través de la celda en centímetros, la
absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el símbolo ε. En consecuencia,
cuando b se expresa en centímetros y c en moles por litro se tiene:

21
A = .B.C
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5. Que principio general trata la ley de Beer

La ley de Beer queda de esta manera: A = εbc

La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la


absortividad se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un
centímetro.
La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el
espectrofotómetro y con ella fija se trabaja con la ley de

Atotal  A1  A2  A3  ..........  An
  1bc1   2 bc2   3bc3  ...........   n bcn

Lambert-Beer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la diferencia


que se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una
de ellas a una longitud de onda determinada.

6. En cuanto al Equipo usado Que controles son los mas importantes ( calorímetro usado:
spectonic-20 Bauseh y Lom )

Los controles más usados son:

 Calibrador de longitud de onda

 Calibrador de la lectura de transmitancia

 Pantalla de lectura de la longitud de onda

Datos:

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Nº MUESTRA CONCENTRACION TRANSMITANCIA ABSORBANCIA

1º 50 mgr/lt 93 0.0315

2º 100 mgr/lt 86 0.0655

3º 300 mgr/lt 62 0.2076

4º 450 mgr/lt 53 0.2757

5º 600 mgr/lt 41 0.38721

6º 800 mgr/lt 24 0.619789

0.7

0.6

0.5
ABSORBANCIA

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION

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CONCLUSIONES

 Concluimos que la absorbancia de una solución depende linealmente de su concentración,


si hallamos dicha relación, podremos hallar concentraciones desconocidas de la misma
solución.

 El color de una solución es el complemento de la luz que absorbe.

 La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan más de una clase de especie
absorbente (suponiéndose que no hay interacción entre ellas).

 En el colorímetro la señal de la célula fotovoltaica es lineal respecto a la potencia de


radiación que recibe, por ende se mide una relación ósea la T en %.

 La muestra más coloreada (de concentración más alta) presenta mayor A y menor T.

RECOMENDACIONES

 Cuando usemos el espectrómetro de haz simple, el control de 100% de transmitancia debe


reajustarse cada vez que se modifica la longitud de onda debido a la respuesta del detector
que puede obtenerse a cada longitud de onda, las lecturas posteriores se escalan a la
lectura del 100% .

 La exactitud de los datos espectroscópicos depende sustancialmente del cuidado que se


tenga del uso y mantenimiento de las celdas , las huellas, la grasa u otras manchas que
pueden afectar los cálculos o afectar la transmisión de una celda por tanto es
imprescindible que las celdas se limpien perfectamente antes como después de usarlas.

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BIBLIOGRAFIA

 FISICO-QUIMICA. Segunda edición. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley Longman

 FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

 KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoquímica.

 SIDNEY H. AVNER. Introducción a la metalurgia física.

 GASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica.

 CASTELLAN. Fisicoquímica.

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