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“METODO COLORIMETRICO”
I. OBJETIVO:
El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos los cuerpos
de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno debe revisar algunos conceptos.
Radiación electromagnética: Es una forma de energía que se transmite por el espacio a velocidad
muy alta por medio de ondas sinusoidales.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Luz visible: Una parte de el espectro electromagnético cuyas longitudes de ondas pueden ser
percibidas por la vista humana. También es conocida como luz blanca.
La intensidad del haz es el número de cuantos de luz que atraviesan un plano perpendicular
a la dirección del haz de area unidad en la unidad de tiempo. Sea este número I . Entonces, dI es
el número de cuantos absorbidos en la distancia dx . La probabilidad de absorción en la distancia
dx es dI I ; si la placa es delgada, la probabilidad de absorción es proporcional al espesor de la
placa y al número de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la concentración de la especie
absorbente. Tenemos:
dI
kc~dx .......(1)
I
La ecuación (1) establece que la disminución relativa en intensidad del haz es proporcional
al número de moléculas absorbentes en la palca de material. Si hay varias clases de moléculas
presentes, cada una con distinta capacidad para absorber la luz de la frecuencia en cuestión,
entones:
dI
(k1c~1 k 2 c~2 ........)dx .......(2)
I
Las constantes k1 , k 2 ,...., son características de las sustancias en cuestión. Para cualquier sustancia,
el valor de k depende de la longitud de onda. Si la sustancia es transparente a una longitud de onda
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
determinada, pasara toda la luz y k 0 . Si a una longitud de onda determinada todas las sustancias
son transparentes excepto una, entonces la ecuación (2) se reduce a la ecuación (1). La integración
de la ecuación (1) da
I l
dI
I I kc~ 0 dx
0
Donde I 0 es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz emergente después de pasar a
través de la longitud total de la celda de longitud l. Integrando, obtenemos:
I
ln kc~l o bien I I 0 e kc l .......(3)
~
I0
~~
I I 0 10 Ec l .......(4)
~ ~
La constante, E , es el coeficiente de absorción molar de la sustancia; E se denomina también
coeficiente de extinción. La transmitancia, T , se define por:
I
T .......(5)
I0
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
~c~l
A E .......(7)
Como c~ esta en mol / m 3 , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro, tenemos que las
~
unidades SI para E son m
2
. El coeficiente de absorción molar, E, ha sido definido
mol
tradicionalmente por A=Ecb, donde c esta en mol/l y b es la longitud de las celdas en centímetros.
esto le da a E la unidad patológica ( pero manejable ) de 1mol -1cm-1. en consecuencia E=10 E
~
~
donde E y E son los coeficientes de absorción molar expresados en las unidades clásicas y SI,
respectivamente.
Figura 1
Espectrofotometría de Absorción
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Para que la concentración de una sustancia pueda ser determinada con base en su propiedad
de absorber energía radiante, debe existir una correspondencia lineal entre su concentración y la
magnitud de su absorción, en alguna región del espectro electromagnético. Este requisito se
expresa también diciendo que la sustancia debe cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuación que
expresa la relación matemática entre la concentración de una substancia y la magnitud de su
absorción de energía, Figura 2. De acuerdo con esta ley,
A su vez, “b” es el camino óptico o ancho de celda y “k”, la “absortividad” del medio, una
constante de proporcionalidad. El Término “- Ln T” se conoce como la “Absorbancia” y así,
A = 2,303 kbc
5
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
En los inicios de esta técnica, las mediciones se efectuaban construyendo primero una curva de
calibración de Absorbancia “vs” Concentración para la especie en estudio y luego se interpolaba en
ella, las absorbancias de las muestras.
Cuando un haz de radiación monocromática, con intensidad Io, incide sobre una cubeta
conteniendo una solución, varios fenómenos pueden ocurrir. El efecto más significativo ocurre
cuando parte de la radiación es absorbida por el medio que está siendo analizado. Sin embargo, este
no es el único efecto que puede ser observado
Sabemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de energía de radiación
electromagnética, esta varía directamente proporcional a la concentración de las sustancias.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
PROCEDIMIENTO
Preparación de la solución estándar
Pesar exactamente 1g de cobre electrolítico, disolviéndolo con ácido nítrico (HNO3) 16 N una vez
disuelto añadirle de 2 a 5 gotas de hidróxido de amonio (NH4OH) verter la solución en una fiola de
1000 ml y enrasar con agua destilada; finalmente mezclar homogéneamente obteniéndose la
solución patrón.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
50 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 50𝑥100
𝑉1 = 5 𝑚𝑙
100 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 100𝑥100
𝑉1 = 10 𝑚𝑙
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
300 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 300𝑥100
𝑉1 = 30 𝑚𝑙
450 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 450𝑥100
𝑉1 = 45 𝑚𝑙
600 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 600𝑥100
𝑉1 = 60 𝑚𝑙
800 mgr/ml
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
1000𝑥𝑉1 = 800𝑥100
𝑉1 = 80 𝑚𝑙
Con estos volúmenes obtenidos los ponemos en las fiolas de 100 ml y completamos el volumen
con agua destilada para obtener las soluciones.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada una de ellas en los
tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia de cada muestra.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Para cada medida se debe llevar el espectrofotómetro al 100 % usando la solución incolora de
agua destilada debido a que el colorímetro es muy sensible a las variaciones en temperatura y en
la corriente eléctrica.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Transmitancia
Una vez hecho las medidas de la transmitancia se obtienen los siguientes datos, los cuales son
organizados en una tabla:
Concentración Transmitancia %
50 93
100 86
300 62
450 53
600 41
800 24
12
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
120
TRANSMITANCIA 100
80
60
40
20
0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION
Para poder analizar el comportamiento de estas dos medidas realizamos una gráfica
Absorbancia
Con la definición dada en el fundamento teorico podemos proceder a calcular cada una de las
absorbancias a diferentes concentraciones:
50 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
93
𝐴 = 0.0315
100 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
86
𝐴 = 0.0655
300 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
62
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
𝐴 = 0.2076
450 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
53
𝐴 = 0.2757
600 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
41
𝐴 = 0.38721
800 mgr/ml
100
𝐴 = log
𝑇%
100
𝐴 = log
24
𝐴 = 0.619789
Los datos obtenidos los organizamos en una tabla, para su mejor entendimiento
1º 50 mgr/lt 93 0.0315
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
0.7
0.6
0.5
ABSORBANCIA
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
CUESTIONARIO
Fuente de luz:
La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las siguientes condiciones: estabilidad,
direccionalidad, distribución de energía espectral continua y larga vida. Las fuentes empleadas
son: lámpara de wolframio (también llamado tungsteno), lámpara de arco de xenón y lámpara de
deuterio que es utilizada en los laboratorios atómicos.
Monocromador:
El monocromador aísla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se reflejan
desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromática.
Está constituido por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el elemento de dispersión. El
colimador se ubica entre la rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva el haz de luz que
entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual separa todas las longitudes
de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra lente que direcciona ese haz hacia la
rendija de salida.
Compartimiento de Muestra:
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Es donde tiene lugar la interacción, R.E.M con la materia (debe producirse donde no haya
absorción ni dispersión de las longitudes de onda). Es importante destacar, que durante este
proceso, se aplica la ley de Lambert-Beer en su máxima expresión, en base a sus leyes de
absorción, en lo que concierne al paso de la molécula de fundamental-excitado.
Detector:
El detector, es quien detecta una radiación y a su vez lo deja en evidencia, para posterior estudio.
Hay de dos tipos:
Registrador:
Fotodetectores
En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16 fotodetectores para percibir la señal
en forma simultánea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto reduce el
tiempo de medida, y minimiza las partes móviles del equipo.
FUNCIONAMIENTO
El color de cada objeto que vemos está determinado por un proceso de absorción y emisión de la
radiación electromagnética (luz) de sus moléculas. El análisis fotométrico está basado en el
principio de que muchas sustancias reaccionan unas con otras y forman un color que puede
indicar la concentración de la sustancia a medir.
Cuando una sustancia se expone a un haz de luz de intensidad Io una parte de la radiación es
absorbida por las moléculas de la sustancia, y se emite una radiación de intensidad I más baja que
Io.
A = log Io / I
Dónde:
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Por lo tanto, la concentración "c" puede calcularse por el color de la sustancia determinando la
radiación emitida I, ya que los demás factores se conocen.
Un LED (Diodo Emisor de Luz) monocromático emite una radiación a una única longitud de onda,
facilitando al sistema la intensidad I0. Dado que una sustancia absorbe el color complementario de
aquel que emite (por ejemplo, una sustancia parece amarilla porque absorbe luz azul), algunos
fotómetros usan un LEDs que emiten la longitud de onda apropiada para medir la muestra.
El microprocesador usa este potencial para convertir el valor de entrada en la unidad de medición
deseada y mostrarla en la pantalla VCL. De hecho, la preparación de la solución a medir tiene lugar
bajo condiciones conocidas, que se programan en el microprocesador del medidor en forma de
curva de calibración. Esta curva se usa como referencia para cada medición. Entonces es posible
dosificar concentraciones desconocidas de la muestra y provocar una reacción colorimétrica, y de
esta forma obtener el mV correspondiente a la intensidad I emitida (el color de la muestra). Por
medio de la curva de calibración, se puede determinar la concentración de la muestra que
corresponde al valor mV:
2. Una solución X que contiene de 1.54 x 10-4 M tiene una transmitancia de 0.0874 cuando
se mide en una celda de 2 cm. Que concentración de X permitirá tener una transmitancia
3 veces mayor si se utiliza una celda de 1 cm.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Inicialmente:
T = 0,0874 A = 1,058488
E = 3436,6494 (1/cm.M)
Finalmente:
C = ¿? A= - logT= - log(0,2622)
T = 3(0,0874) A= 0,581367
Reemplazando:
A= EBC
C= 1,69x10-4 M
De aquí que su área de aplicación sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metálicos y siderúrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales diversos.
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energía que da lugar a
temperaturas muy altas. Así con argón puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000°K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan
muchos elementos, incluso aquellos que por los métodos convencionales de
excitación (llama, arco o chispa) no originan líneas espectrales por ejemplo con los
compuestos de niobio, Tántalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos de
fósforo o de boro difícilmente excitables.
Transmitancia:
Es la fracción o radiación incidente transmitida por la solución. Por lo general la
transmitancia se expresa en porcentaje (%).
P
T (%) 100
P0 20
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Absorbancia:
La absorbancia de una solución esta definida por la ecuación:
P0
A log T log
P
A abc
Donde:
Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b y c. cuando se
expresa la concentración en moles por litros y la trayectoria a través de la celda en centímetros, la
absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el símbolo ε. En consecuencia,
cuando b se expresa en centímetros y c en moles por litro se tiene:
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A = .B.C
EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
Atotal A1 A2 A3 .......... An
1bc1 2 bc2 3bc3 ........... n bcn
6. En cuanto al Equipo usado Que controles son los mas importantes ( calorímetro usado:
spectonic-20 Bauseh y Lom )
Datos:
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
1º 50 mgr/lt 93 0.0315
0.7
0.6
0.5
ABSORBANCIA
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 200 400 600 800 1000
CONCENTRACION
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
CONCLUSIONES
La ley de Beer también se aplica a soluciones que contengan más de una clase de especie
absorbente (suponiéndose que no hay interacción entre ellas).
La muestra más coloreada (de concentración más alta) presenta mayor A y menor T.
RECOMENDACIONES
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EQUILIBRIO DE SOLUCIONES FIGMM
BIBLIOGRAFIA
CASTELLAN. Fisicoquímica.
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