Guia Instru II 2012-3

Química Analítica Instrumental II
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA
GUÍAS DE PRÁCTICAS DE
QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL II
CHRISTIAN JACINTO H.
ILY MAZA M.
ULISES QUIROZ U.
LIMA, 2012-3
PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE
QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL I
OBJETIVOS
- Utilizar los métodos potenciométricos, voltamétricos y cromatográficos para el análisis

químico, proporcionando la experiencia práctica del diseño y operación de un instrumento
real, de las mediciones en el rango del instrumento y el análisis de ejemplos prácticos que
ilustren el valor de la técnica.
NORMAS
- La entrada al laboratorio es con 15 minutos de tolerancia, después de la cual será prohibido

el ingreso al laboratorio.
- Es obligatorio el uso de guardapolvos en el laboratorio y de un campo blanco en la mesa
(toalla o felpa).
- Traer un cuaderno de apuntes donde se reportarán los resultados obtenidos.
- No distraer o conversar con sus compañeros de mesa.
- No ingerir o tomar alimentos.
- Después de cada experiencia dejar su mesa limpia y ordenada. Los materiales de vidrio
deberán ser enjuagados con agua de grifo. Verificar que los equipos estén apagados y sus
respectivos recipientes limpios.
- Esta prohibido salir del laboratorio en horario de práctica sin consulta al JP.
SISTEMA DE CALIFICACIÓN:
1. Los alumnos entregarán los informes en la siguiente sesión de laboratorio, y recibirán los
informes calificados en la siguiente sesión.
2. La nota de cada informe comprenderá:

- Desarrollo de la práctica (Puntualidad, orden, guardapolvo, campo blanco y desempeño
en la práctica)
- Reporte de resultados
- Reporte final
3. Se mantendrán el 75% de las notas de informes mas altas.
4. No hay recuperación de prácticas por faltas injustificadas.

PROGRAMA DE PRÁCTICAS
Semana Fecha Título Tipo
Determinación Potenciométrica de la Acidez de

1 9 de enero 2013 Bebidas Gaseosas Laboratorio 1
Determinación Potenciométrica de fructosa en

2 15 de enero 2013 almíbar de fruta enlatadas Laboratorio 2
Determinación Potenciométrica de F- con electrodo

2 16 de enero 2013 selectivo en Enjuague Bucal Laboratorio 3
Determinación Potenciométrica de Cl- con

3 22 de enero 2013 electrodo selectivo en bebidas rehidratantes Laboratorio 4
3 23 de enero 2013 Práctica Calificada 1 Práctica 1
4 29 de enero 2013 EXAMEN PARCIAL
Determinación de Pb y Cd por Voltametría de

4 30 de enero 2013 Redisolución Anódica Laboratorio 5
5 5 de febrero 2013 Estudio de las Titulaciones Conductimétricas Laboratorio 6
Determinación de Vitamina C en frutas por

5 6 de febrero 2013 Titulaciones Culombimétricas Laboratorio 7
Determinación de Alcoholes en bebidas alcohólicas

6 13 de febrero 2013 por Cromatografía de Gases Laboratorio 8
7 19 de febrero 2013 Examen de admisión

6 26 de febrero 2013 Trabajo practico Laboratorio 9
7 27 de febrero 2013 Práctica Calificada 2: trabajo monográfico Práctica 2
7 5 de marzo 2013 EXAMEN FINAL
MÉTODOS
POTENCIOMÉTRICOS
PRACTICA No 1
TITULACIONES POTENCIOMETRICAS ACIDO-BASES
OBJETIVOS
 Estudiar las curvas de titulación potenciométrica ácido-base e influencia del medio en la

determinación del punto de equivalencia.
 Utilización de algunos métodos para localizar el punto final de una titulación
potenciométrica.
FUNDAMENTO TEÓRICO
Las valoraciones potenciométricas de las reacciones ácido-base se obtienen fácilmente

con un sistema de electrodos de vidrio y uno de referencia (calomel o Ag/AgCl).
En sistemas acuosos, la fuerza del ácido o base debe ser mas fuerte que el agua para
obtener un punto final nítido. Cuando esto no ocurre se selecciona un solvente
adecuado para adaptar la titulación del ácido, base, o una mezcla de ácidos dibásicos,
proporcionando un punto final nítido.
Para la determinación del punto final de titulación, una de las formas es localizar de la
gráfica obtenida el punto de inflexión. Esta se obtiene de diversas formas:
a) Método gráfico, el mas utilizado es utilizar el método del paralelogramo de la

gráfica obtenida,
b) Método de la primera derivada, consiste en graficar ΔE/ΔV vs mL del titulante
cerca de la vecindad del punto de equivalencia,
c) Método de la segunda derivada, consiste en graficar ΔE2/Δ2V vs mL del titulante
cerca de la vecindad del punto de equivalencia, y
d) Método de Gran, que es el mejor método de localización del punto final en las
valoraciones potenciométricas.
En la presente práctica se realizará titulaciones ácido-base en medio acuoso para

sistemas monopróticos y tripróticos, luego se aplicarán los métodos gráfico y de
derivadas para la determinación del punto de equivalencia mencionados.
MATERIALES Y REACTIVOS
- pH-metro digital o potenciómetro con su respectivo electrodo de vidrio (combinado)

- Agitador magnético con pastilla de agitación
- 04 vasos de 150 mL
- 01 microbureta de 10 mL
- 01 probeta de 100 mL
- 01 piceta
- HCl 0,1 N, 100 mL

- NaOH 0,1 N, 200 mL
- NaOH 0,02 N, 100 mL
- Ácido Acético 0,1 N, 100 mL
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Calibración de los electrodos de pH

Para las lecturas del pH con un milivoltímetro digital o potenciómetro se requiere
calibrar el equipo con su respectivo electrodo. Con ayuda del Jefe de Práctica, calibrar
usando como primer buffer el de pH 7,0 medir el potencial para este buffer el cual debe
marcar entre + 30 mv luego utilizar un segundo buffer (pH 4,0 y/o 10,0) para fijar la
pendiente de calibración. La pendiente de respuesta (slope) debe marcar entre 90 –
102 %.
Titulación de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio 0,1 N

Vaciar 5 mL de HCl aproximadamente 0,1 N en un vaso de 150 mL y agregar 60 mL de
agua destilada. Colocar una barra magnética en el vaso y llevarlo a un agitador
magnético. Introducir el electrodo de vidrio para medida de pH sin que toque la barra
magnética, comenzarla agitación y armar el sistema para la titulación potenciométrica.
Anotar el pH de la solución.
Comenzar la titulación agregando NaOH 0,1 N (valorado) en rangos de 0,5 mL hasta

obtener un pH de 3 aproximadamente, luego agregar en rangos de 0,1 mL hasta pH 10,
y finalmente en rangos de 0,5 mL hasta pH 12. Registrar los valores obtenidos.
Titulación de Ácido acético 0,1 N con NaOH 0,1 N

Vaciar en un vaso de 150 mL, 5 mL de ácido acético 0,1 N y aproximadamente 60 mL de
agua, colocarlos en un agitador magnético con su respectiva pastilla de agitación.
Enjuagar bien el electrodo y secarlo suavemente con papel de filtro. Introducirlos
cuidando de que no toquen la pastilla de agitación y poner en funcionamiento el
agitador magnético. Registrar las lecturas de pH cuidando de agregar los rangos mas
pequeños de volumen del NaOH en la vecindad de los saltos de pH.
Determinación de ácido fosfórico en bebidas gaseosas

Desgasifique las muestras de gaseosa de cola (Pepsi-Cola o Coca-Cola), colocando 100
mL de la muestra en baño de María por 20 minutos a 50 °C para eliminar el dióxido de
carbono presente en la misma. Valorar potenciométricamente el H 3PO4 presente en las
muestras de titulando 25mL de la muestra con la solución estandarizada de NaOH 0,02
N.
TAREA
a. Para la titulación del ácido clorhídrico, determinar el punto de equivalencia por: a)

Método gráfico; b) método de la primera derivada y c) método de la segunda derivada.
b. Calcular la concentración de las especies tituladas con el NaOH estandarizado por el
método de la primera derivada.
c. Determine la constante de acidez del ácido acético: i) considerando el pH en el punto de

semiequivalencia, ii) haciendo una gráfica pH vs log [HAc]/[Ac -]. Considere y demuestre
la ecuación de Hasselbach:
[ HAc ]
pK = pH + log
[ Ac− ]
Compare con los valores referenciales de la constante de acidez del ácido acético.
Calcular la concentración de ácido fosfórico en la gaseosa utilizada hallando el punto de
equivalencia utilizando la primera derivada.
TABLA PARA TOMA DE DATOS

Calibración de los electrodos de pH
pH E(mV)
Pendiente: ______________
Titulación de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio 0,1 N
DE D2 E
V E V1/2 DV V1/2 DV 2
Punto de Equivalencia:
Punto de
Método [HCl]
equivalencia
Gráfico
Primera derivada
Segunda derivada
Titulación de Ácido acético 0,1 N con NaOH 0,1 N
log
[ HAc ] log
[ HAc ]
V pH - V pH
�
Ac �
� � Ac - �
�
� �
Gráfica pH vs log [HAc]/[Ac-]:

a: ______________
b: ______________
r: ______________
Determinación de ácido fosfórico en bebidas gaseosas
V E V E V E
Punto de equivalencia : ________________

[H3PO4] : _________________
PRACTICA No 2
TITULACIONES POTENCIOMETRICAS REDOX
OBJETIVOS
 Estudiar las curvas de titulación potenciométrica de óxido-reducción.

 Determinar potenciométricamente la cantidad de fructuosa en almíbar de fruta
enlatada.
INTRODUCCION
Las valoraciones potenciométricas en un sistema donde se involucran reacciones de

óxido-reducción, se obtienen fácilmente con un sistema de dos electrodos: un
electrodo indicador (platino) y otro electrodo de referencia (Ag/AgCl).
Para determinar el punto final en una titulación potenciométrica pueden usarse

diferentes métodos. El más directo consiste en una gráfica directa del potencial en
función del volumen del reactivo. Gran ha propuesto un método que permite valorar el
punto final en base a datos experimentales correspondientes a una región de la curva
de titulación en la cual la reacción se encuentra forzada casi por el efecto del ion
común.
Una aplicación para la determinación de fructuosa, producida esta por hidrólisis ácida
de la sacarosa, conjuntamente con la glucosa, es reducida por el Cr(VI) del dicromato a
Cr(III), según la siguiente reacción:
4Cr2O72- + C6H12O6 + 32 H+  8 Cr3+ + 6 CO2 + 22 H2O
En la presente práctica se determinará el contenido de fructuosa en un almíbar de fruta

enlatada, evaluando el exceso con dicromato con Fe(II), después que una cantidad
conocida de dicromato reaccione con la muestra problema, en medio ácido.
- Equipo mV-pH digital con electrodo combinado de platino

- 01 agitador magnético con su respectivo magneto.
- 02 Vasos de 150 mL
- 02 Vasos de 50 mL
- 01 Probeta de 100 mL
- 01 pipeta volumétrica de 10 mL
- 01 pipeta graduada de 10 mL
- 01 microbureta de 10 mL
- 02 fiolas de 100 mL
- 01 fiola de 1000 mL
- 01 piceta de 500 mL
- 01 bagueta
- 01 pipeta Pasteur con chupón
- Acido sulfúrico concentrado

- Dicromato de potasio (cristales) P.A
- Fe(SO4)2(NH4)2.6H2O 0,2N: preparar 100 mL a partir de la sal, y agregar 5 mL de H 2SO4
concentrado antes de enrasar.
- Fe(SO4)2(NH4)2,6H2O 0.02N: prepara 100 mL por dilución de la solución anterior. Antes
del enrase agregar 1 mL de H2SO4.
- Ce(SO4)2 0.02N: preparar 100 mL a partir de la sal de Ce(SO 4)2.4H2O. Antes de enrasar
agregar 1 mL de ácido sulfúrico concentrado.
- KMnO4 0.01N: preparar 100 mL a partir de la sal. Agregar 1 mL de ácido sulfúrico
concentrado antes de enrasar.
- H2SO4 0.1N: Preparar 500 mL de la solución.
- Muestra de lata de conserva de fruta.
Titulación de sulfato ferroso amónico con sulfato cérico 0,02N.

Medir 10 mL de la solución de Fe(II) 0,02 N, transferir a un vaso de 150 mL, adicionar 60
mL de ácido sulfúrico 0.1N, colocarlos en un agitador magnético con su respectivo
magneto. Enjuagar bien el electrodo combinado de Pt, secarlo suavemente con papel
de filtro e introducirlo en la solución, cuidando de que toque con el magneto y poner
en funcionamiento el agitador magnético. Registrar la lectura de potencial en
milivoltios; comenzar a titular con la solución de sulfato cérico aproximadamente 0.02N
contenida en la bureta, agregando rangos del volumen de titulante de 0,5 mL hasta un
potencial de 500 mV, luego en rangos de 0,1 mL, y en el exceso en rangos de 0,5 mL.
Confeccione una tabla de registro: mL de sulfato cérico 0.02N vs mV leídos.
Titulación de sulfato amónico ferroso 0.02N con KMnO4 0.01N.

Medir 10 mL de la solución de Fe(II) ~ 0,02 N, vaciar a un vaso de 150 ml, adicionar 60
mL de ácido sulfúrico 0.1N y titular potenciométricamente con la solución de KMnO4 
0.01N. Registrar el potencial para cada agregado. Confeccione su tabla.
Determinación de fructuosa en almíbar de fruta enlatada.

Pesar exactamente 0,5200g (± 0,001 g) de la muestra problema (almíbar de fruta
enlatada) en un vaso de 150 mL limpio y seco. Añadir 25 mL de agua destilada, agregar
exactamente 0,600 g de dicromato de potasio. Disolver y agregar cuidadosamente,
agitando, 10 mL de ácido sulfúrico concentrado, dejar reposar por 15 minutos.
Después de enfriar la muestra, añadir 50 mL de agua destilada e introducir el electrodo

combinado de Pt para titular el excedente de dicromato con solución de sulfato de
amonio ferroso 0,2N valorado (el potencial leído en este momento debe ser
aproximadamente 700 mV o mas, si es menor agregar 10 mg de dicromato de potasio).
Se recomienda añadir porciones de 1 mL en 1 mL hasta 9 mL y de 0,5 en 0,5 mL hasta
13 mL y continuar la titulación de 1 mL en 1mL hasta 18 mL. Registrar la lectura de
potencial para cada agregado de sulfato amónico ferroso 0.2N.
TAREA
a. Graficar los mV leídos vs los mL de titulante para los experimentos 1 y 2. Localizar el

punto de equivalencia para cada uno.
b. Determinar el punto de equivalencia para el experimento 1 por el método de Gran,
graficando V x 10-E/59.16 vs V, donde V es el volumen del titulante en mL hasta antes del
punto de equivalencia y E es el voltaje leído en mV. Compararlo con el obtenido por el
método gráfico.
c. Graficar los mV. Leídos vs los mL de solución 0.2N de Fe(II) para el experimento 3 y
localizar el punto de equivalencia.
d. En todos los casos calcular la concentración de la muestra problema

Titulación de sulfato ferroso amónico con sulfato cérico 0,02N.
V E V E V E
Titulación de sulfato amónico ferroso 0.02N con KMnO4 0.01N.

V E V E V E
Determinación de fructuosa en almíbar de fruta enlatada.
V E V E V E
PRACTICA No 3
DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE FLUORUROS CON ELECTRODO SELECTIVO
OBJETIVOS
 Determinar la concentración del ión fluoruro en una muestra problema por curva de
calibración con electrodo selectivo de fluoruros.
FUNDAMENTO
La potenciometría es una técnica electrométrica de análisis que mide el potencial de

una celda en condiciones de equilibrio a corriente nula. El potencial de una celda
potenciométrica esta dada por:
Ecelda = Eindicador – Ereferencia
El potencial del electrodo de referencia es un valor conocido y constante, el del

electrodo indicador da una señal proporcional al analito. Por lo tanto, cualquier
variación en la señal del potencial de celda es debido a la concentración del analito.
El electrodo de fluoruro (electrodo indicador) es un sensor de membrana de estado

sólido. La membrana activa es un cristal único de fluoruro de lantano, barnizado con
una tierra rara para aumentar su conductividad eléctrica. Típicamente, la solución
interna es 0.1 M tanto en NaF como en NaCl. La actividad del ion fluoruro controla el
potencial de la superficie interna de la membrana de LaF 3, y la actividad del ion cloruro
fija el potencial del electrodo de referencia interno, en forma de alambre de Ag/AgCl.
Cuando el electrodo se pone en contacto con la muestra, la superficie externa de la
membrana responde a la actividad del ión fluoruro en la muestra.
La señal del electrodo indicador de fluoruro tiene una respuesta nernstiana:

Eindicador = k – 59,2 log [F-]
En la presente práctica comprobaremos la respuesta del electrodo indicador de

fluoruro, construiremos una curva de calibración en el rango lineal hallado el cual
utilizaremos para determinar la concentración de fluoruro en una muestra problema.
- Medidor de pH-mV digital con Electrodo selectivo para iones fluoruro

- Agitador magnético con barra de agitación
- 05 Fiola de 100 mL de plástico
- 01 fiola de 100 mL de vidrio
- 02 Fiola de 50 mL
- 05 Vaso de 100 mL
- 01 vaso de 250 mL
- 03 Vaso de 50 mL
- 01 Bagueta de vidrio
- 01 espatula de vidrio
- 01 Pipeta Pasteur con chupón.
- Solución estándar de fluoruro 1000 ppm: preparar 100 mL en fiolas de plástico y llevar al
enrase con agua destilada.
- Solución de citrato de sodio 0.01M: preparar 50 mL de la solución en agua destilada.
- NaOH 5M: pesar 10 g de NaOH y disolver en agua destilada hasta 50 mL.
- Solución buffer de alta fuerza iónica (TISAB): pesar 5,8443 gramos de NaCl en una vaso
de 100 mL, disolver con 30 mL de agua destilada, añadir 10 mL de citrato de sodio
0.01M y 6 mL de ácido acético glacial. Llevar el volumen a 60 mL aproximadamente con
agua destilada y llevar el pH entre 5,1 y 5,5 usando un medidor de pH recién calibrado,
ajustándolo con NaOH 5M. Transferir la solución del TISAB a una fiola de 100 mL y
enrasar con agua destilada.
Preparación del electrodo de trabajo:

Si el electrodo indicador es el electrodo combinado selectivo para iones fluoruros
marca ORION (electrodo indicador de membrana sólida y un electrodo de referencia en
el interior de Ag/AgCl), la solución filling (de llenado del electrodo interno de

referencia) es una solución de KCl 4M saturado con AgCl. Si se tiene el electrodo simple
de fluoruro marca RADELKIS, se utiliza un electrodo de referencia de calomel saturado
(ECS) o de Ag/AgCl.
La membrana del electrodo se mantiene en una solución de NaF 0,01 M para activar la
membrana.
Cálculo del rango lineal

Para calcular el rango lineal, preparar diluciones del ion fluoruro a partir de la solución
estándar de fluoruro de 1000 ppm (rotulada como estándar 1); para ello mida 10 mL de
la solución estándar de fluoruro, transfiera a una fiola de 100 mL de plástico y enrase
con agua destilada (estándar 2). Luego mida 10 mL del estándar 2, transfiera a una fiola
de 100 mL de plástico y enrase con agua destilada (estándar 3). Repita el procedimiento
hasta obtener 3 estándares mas.
Medir 15 mL de TISAB, transferir a un vaso de 50 mL, añadir 15 mL del estándar

diluido, agitar e introducir el electrodo combinado selectivo para iones fluoruro y medir
el potencial de la celda (en mV). Proceder de forma análoga con los demás estándares.
Registra los potenciales obtenidos para cada estándar y construir una tabla de
concentración (ppm F-) vs potencial (mV).
Muestra Problema
Medir 15 mL de la muestra problema dada por el JP y hacer la lectura en forma similar.
Determinar la concentración de la muestra problema tomando el rango lineal hallado
del punto anterior.
TAREA
a. Graficar el potencial leído versus la concentración de los estándares de fluoruro en

escala semilogarítmica y el potencial versus logaritmo de la concentración. Hallar el
rango lineal y la pendiente S de la recta.
b. Hallar la concentración de la muestra problema.
Muestra Concentraciones Señal

(mV)
E1
E2
E3
E4
E5
E6
Problema
Problema diluido
GRÁFICA PARA EL RANGO LINEAL

Rango lineal: __________________________________________________________
Ecuación de la recta:
__________________________________________________________
Coeficiente de regresión:
__________________________________________________________
Pendiente de la recta (S):
__________________________________________________________
Concentración de la Muestra Problema
-
Concentración F
(ppm)
Muestra
Problema
ANOTACIONES
PRACTICA No 4
DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE CLORUROS CON ELECTRODO SELECTIVO

OBJETIVOS
 Determinar la concentración del ión cloruro en una muestra problema por adición
estándar con electrodo selectivo de cloruros.
FUNDAMENTO TEÓRICO
El cloruro es uno de los iones más abundante en muchas matrices de los organismos
vivos. Es el anión de mayor composición en la sangre y en las aguas naturales, y
aunque su función no se conoce muy claramente, puede considerarse como el principal
responsable de mantener la fuerza iónica, salinidad, conductividad, etc en los medios

en que se encuentra. Los electrodos de cloruro son también electrodos cristalinos
selectivos a los iones cloruro. Pueden interferir aniones monoatómicos como el Br -, I-,
OH-, CN- y el S2- pero sus respuestas con el electrodo es menor que el ión cloruro.
El método de adición estándar es una técnica también útil para medidas

potenciométricas cuando la fuerza iónica de la solución de la muestra es alta, o hay
altos niveles de agentes complejantes. La ecuación derivada para obtener la
concentración de la muestra es:
V  V ISA  C EVE
CM   M 
 [V E  V M  V ISA  ]10 - V M  V ISA 
DE / S
 VM
CM = Concentración de la muestra
CE = Concentración de estándar
VM = Volumen de la muestra
VE = Volumen del estándar
VISA = Volumen de ISA
DE = Cambio de potencial en la adición del estándar
S = Pendiente del electrodo
- Medidor de pH-mV digital

- Electrodo selectivo de cloruro (ISE) y electrodo de referencia de doble unión
- Agitador magnético
- 05 vasos de 100 mL
- 03 vasos de 50 mL
- 02 pipetas volumétrica de 50 mL
- 02 pipetas volumétrica de 10 mL
- 02 baguetas de vidrio
- 01 espátula de vidrio
- 01 Pipeta Pasteur
- 01 Piceta
- 02 pinza con nuez
- 02 Papel filtro rápido
- Solución estándar de cloruro 1000 ppm. Preparar 100 mL a partir de la sal de NaCl.
- Solución de KNO3 1 M (ISA): Preparar 50 mL de la solución. Esta solución es el ISA y la
solución de llenado del electrodo de referencia de doble unión.
Preparación de la celda:
El electrodo indicador de cloruro se mantienen en una solución de NaCl 0,1 M. En el
electrodo de referencia de doble unión la solución interna es de KCl saturado (para el
ECS) o KCl 4 M saturado con AgCl (para el electrodo de referencia de Ag/AgCl) y la
solución externa es KNO3 1 M.
Cálculo de la pendiente S
Preparar diluciones del ión cloruro a partir de la solución estándar (estándar 1); para
ello mida 10 mL de la solución estándar de cloruros, transfiera a una fiola de 100 mL y
enrase con agua destilada (estándar 2). Ahora mida 10 mL del estándar 2, transfiera a
una fiola de 100 mL y enrase con agua destilada (estándar 3). Prepare un estándar 4, 5
y 6 de manera similar.
Agregar 50 mL del estándar de cloruro (el mas diluido) a un vaso de 100 mL, agregar 0,5
mL del ISA, introducir los electrodos y la barra de agitación cuidando que no choquen,
agitar y tomar la lectura luego de 2 min ó hasta que se mantenga estable la lectura de
potencial. Realizar el mismo procedimiento con los demás estándares. Hallar el rango
lineal y calcular la pendiente S obtenida de la región lineal obtenida.
Adición estándar:
Agregar 50 mL de la muestra a un vaso de 100 mL, añadir 0,5 mL de la solución ISA,
agitar y medir el potencial; luego agregar 1 mL de la solución estándar de 1000 ppm de
cloruros. Agitar y medir el potencial como en el caso anterior.
TAREA
a. Graficar en papel semilogarítmico el potencial leído versus la concentración de los

estándares de cloruro. Determinar la pendiente S (mV/diez veces [Cl -]).
b. Utilizar la ecuación de adición estándar para determinar los ppm de Cl- en la muestra
dada. Dar como respuesta el promedio de los resultados.
Señal
Muestra Concentraciones
(mV)
E1
E2
E3
E4
E5
E6
Rango lineal: __________________________________________________________
Ecuación de la recta:
__________________________________________________________
Pendiente de la recta (S):
__________________________________________________________
ADICIÓN ESTÁNDAR
V  V ISA  C EVE
CM   M 
 [V E  V M  V ISA  ]10 - V M  V ISA 
DE / S
 VM
S
VM
VISA
CE
VE
DE
CM
MÉTODOS
VOLTAMPEROMÉTRICOS
PRACTICA No 5
VOLTAMETRÍA DE REDISOLUCIÓN ANÓDICA
OBJETIVOS
 Determinación de Cd(II) y Pb(II) por voltametría de redisolución anódica con electrodo

de película de mercurio.
 Verificar los bajos límites de detección de las técnicas voltamétricas de redisolución.
INTRODUCCION
La voltametría es una de las técnica mas sensibles disponibles que se usa de manera
rutinaria para la determinación de sustancias electroactivas en niveles de concentración
por debajo de las partes por millón. Otra de las ventajas de las técnica voltámetricas es
la posibilidad de determinar simultáneamente varios analitos en un solo barrido.
La voltametría de redisolución tiene el límite de detección mas bajos de las técnicas

electroanalíticas comúnmente usadas. Esta técnica es una operación que comprende
dos etapas:
 La primera etapa, el analito se deposita electroliticamente sobre o dentro de la
superficie de un electrodo, que consiste típicamente en una película fina o gota
de mercurio.
Hg2+ + 2 e-  Hg
Cd2+ + Hg + 2 e-  Hg(Cd)
 La siguiente etapa se realiza una etapa inversa, o de redisolución, en la cual el
analito depositado se retira del electrodo.
Cd  Cd2+ + 2 e-
En los métodos de redisolución anódica (ASV), el microelectrodo se comporta como un

cátodo durante la etapa de depositación y como un ánodo durante la etapa de
redisolución en la que el analito es reoxidado a su forma original.
En la presente práctica se trazará la curva de calibración de Cd(II) mediante la medida

de altura del pico de redisolución obtenido para cada elemento, y se determinará el
límite de detección para cada uno.
- Potenciostato con sistema de tres electrodos

- Electrodo de carbón vítreo, electrodo de Pt de aguja y electrodo de calomel saturado.
- Agitador magnético
- Celda - balón de 4 bocas
- 02 fiolas de 1 L
- 02 vasos de 50 mL
- Solución estándar de Cadmio 100 ppm, preparar 200 mL del estándar a partir de la sal
respectiva.
- Solución estándar de Plomo 100 ppm, preparar 200 mL del estándar a partir de la sal
respectiva.
- Solución electrolítica, pesar 5,0555 g de KNO 3, mezclar con 0,0171 g de Hg(NO3)2.H2O y
disolver con agua destilada hasta 500 mL.
- Solución diluida de Pb y Cd de 10 ppm: preparar 100 mL de la solución estándar de 100
ppm.
PROCEDMIENTO EXPERIMENTAL
Condiciones del potenciostato

Ajustar el equipo a las siguientes condiciones:
o Límite negativo: - 1,0 V
o Límite positivo: - 0,2 V
o Velocidad de barrido: 10 mV / segundo
Preparación de la solución en la celda

Preparación de la celda y los electrodos
Instalar los respectivos electrodos: el electrodo de grafito es el de trabajo, el electrodo
de calomel es el de referencia y el electrodo de platino es el auxiliar.
Limpieza del electrodo

Agregar 50 mL de la solución electrolítica en la celda, encender el agitador magnético, y
con el sistema de tres electrodos instalados, aplicar un voltaje de + 1,0 V durante 1
minuto. Este procedimiento se va a realizar antes y después de cada análisis.
Análisis voltámetrico
Agregar 0,5 mL de la solución diluida de Cd (II) a la celda y 50 ml de la solución
electrolítica. Agitar y burbujear nitrógeno por 7 minutos. Empezar la deposición por 3
minutos a – 1,0 V, detener la agitación y empezar el tiempo de reposo por 30 segundos.
Durante el tiempo de reposo preparar las condiciones para el barrido anódico
registrando la intensidad de corriente como respuesta al potencial aplicado.
Realizar el mismo procedimiento para otras concentraciones de Pb(II) y Cd(II) tomando

1,0 y 2,0 mL de las soluciones diluidas de Cd (II).
TAREA
a. En una hoja de cálculo graficar corriente (A) vs potencial (Voltios vs ECS) para cada una
de las concentraciones de Cd preparada.
b. Calcular las alturas y las áreas de los picos de redisolución y construir una curva de
calibración altura (mm) vs ppm de cadmio y área vs ppm de cadmio.
MÉTODOS
CONDUCTIMÉTRICOS
PRACTICA No 6
TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
OBJETIVOS
 Realizar algunas titulaciones conductimétricas ácido-base y de sales poco disociables.

 Determinar por titulación conductimétrica la concentración de ácido acético en vinagre.
INTRODUCCION
Uno de los métodos más antiguos y en cierta forma más simple es la medición de la
conductancia electrolítica. Los iones del electrolito transportan carga (conducen
corriente) a través del seno de la solución. La conductancia electrolítica es una medida
de la aptitud de una solución para transportar una corriente eléctrica. La unidad
estándar de la Conductancia es la Conductividad Específica (k), que se define con la
recíproca de la resistividad específica. La conductancia (G) observada de una solución
depende inversamente de la distancia d entre los electrodos y directamente de su área
A:
1 A k
Conductancia = G = = k� = (S/cm)
R d q
La relación (d/A) se denomina Constante de Celda y se simboliza por q.
La conductancia equivalente (se relaciona con la conductividad específica (k) y la

normalidad del electrolito de la siguiente manera:
k
 = 1000 �
N
A una dilución infinita, teóricamente los iones son independientes uno del otro, y cada
uno contribuye con su parte de conductividad. Así la conductancia a dilución infinita (
 � ) viene dada por:
 �  � l�   � l�- 
Donde l� y l� son las conductividades equivalente iónicas de los cationes y aniones

 -
respectivamente a dilución infinita. El valor de la conductividad específica k de

soluciones diluidas, se calcula mediante:
1
k
1000
�Ci li
En la presente práctica estudiaremos el comportamiento de la conductividad de una

mezcla de ácidos cuando se le titula con una base fuerte, aplicación para el análisis de
ácido acético en vinagre y titulación de un electrolito débil.
- Conductímetro ORION, con su respectiva Celda conductimétrica.

- Agitador magnético con su respectiva pastilla de agitación.
- 01 vaso de 400 mL
- 02 vasos largos de 150 mL
- 02 vasos de 50 mL
- 01 microbureta 10 mL
- 01 bagueta
- Soporte y pinza para bureta
- Solución de ácido acético 0.2 M: preparar 100 mL.

- Solución de ácido acético 0.02 M: preparar 100 mL por dilución.

- Solución de ácido clorhídrico 0,15 M: preparar 100 mL.
- Solución de ácido clorhídrico 0,015 M: preparar 100 mL por dilución.
- Solución de HgCl2 0,05 M: preparar 100 mL a partir de la sal respectiva.
- Solución de KCN 0,1 M: preparar 100 mL a partir de la sal respectiva
- Solución de HCl 0,05 M: prepara 100 mL.
- KCI P.A.
Determinación de la Constante de Celda

Pesar 0,7419 gramos de KCI y disolver a 100 mL con agua bidestilada. Transferir a un
vaso de 150 mL y sumergir la celda conductimétrica, llevar la solución a la temperatura
de 18 ºC. Graduar la constante de celda para que la conductancia de esta solución sea
0,01117 S/cm. Anotar la constante de celda.
Titulación de una mezcla de ácido acético y ácido clorhídrico

Medir con pipetas volumétricas, 25 mL de solución de ácido acético 0.02N y 10 mL de
solución de ácido clorhídrico 0.015N y descargarlos en un vaso de 150 mL. Añadir 70
mL de agua destilada e introducir la celda conductimétrica. Colocar en un agitador
magnético y titular conductimétricamente añadiendo la solución de NaOH 0.1N
contenida en la microbureta de 0.5 en 0.5 hasta 7 mL y de 1 en 1mL hasta 15 mL.
Anotar las lecturas de conductividad para cada agregado de titulante.
Titulación de Hg (II) con KCN 0,1 M

Agregar 10 mL de HgCl2 0,05 M a un vaso de titulación conductimétrica y agregar 100
mL de agua destilada. Colocar el vaso en un agitador magnético y titular
conductimétricamentes con KCN 0,1 M de 1 mL en 1 mL hasta 20 mL.
Titulación de Hg (II) con KCN 0,1 M, con agregado de HCl

Medir 10 mL de HgCl2 0,05 M y vaciarlo a un vaso de titulación conductimétrica,

agregar 3 mL de HCl 0,05 M y 100 mL de agua destilada. Realizar la titulación
conductimétrica como en el procedimiento anterior con KCN 0,1 M de 1 mL en 1 mL
hasta que haya cambio de pendiente, a partir de ahí de 0,5 en 0,5 mL hasta 20 mL.
TAREA
a. Graficar la conductancia especifica k vs el volumen del titulante agregado

b. Determinar la concentración de cada una de las especies tituladas.

Titulación de una mezcla de ácido acético y ácido clorhídrico
V k V k V k
Titulación de Hg (II) con KCN 0,1 M
V k V k V k
Titulación de Hg (II) con KCN 0,1 M, con agregado de HCl
V k V k V k
MÉTODOS
CULOMBIMÉTRICOS
PRACTICA No 7
DETERMINACIÓN CULOMBIMÉTRICA DE VITAMINA C
OBJETIVOS
 Determinar la concentración de ácido ascórbico en jugos de frutas mediante valoración

culombimétrica.
INTRODUCCIÓN
La culombimetría es un método electroquímico en la cual la corriente pasa a través de

la célula electroquímica. En un análisis culombimétrico la cantidad absoluta de analito
se determina aplicando la ley de Faraday:
Q
eq 
F
Donde eq son los equivalentes de la especie electrolizada, Q la cantidad de carga en C, y

F es el Faraday que equivale a 96 485 C/eq. La carga total durante la electrolisis viene
dada por:
Q = I x te
Donde I es la corriente en Ampere, y te es el tiempo de electrólisis en segundos.
En la culombimetría la electrólisis se utiliza para generar electrolíticamente un

valorante, que reaccione cuantitativamente con el analito. La detección del punto final
de titulación se puede utilizar métodos instrumentales o indicadores visuales. En la
presente práctica se determinará la concentración de ácido ascórbico por titulación
culombimétrica, se usa KI como mediador y el I2 electrogenerado como agente
valorante. El punto final de la valoración redox culombimétrica se determina por
potenciometría.
- Equipo mv-pH digital con electrodo combinado de platino ORION

- Equipo Potenciostato-Galvanostato
- Agitador magnético con su respetiva pastilla de agitación
- 02 electrodos de platino, uno laminar y otro espiral
- 01 cronómetro
- 01 vaso de 250 mL
- 03 vasos de 50 mL
- 01 fiola de 50 mL
- 01 pipetas volumétricas de 1 mL
- 01 pipetas volumétricas de 20 mL
- 01 pipeta automática 10 –100 µL
- 01 espátula
- 02 baguetas
- Solución buffer ácido acético/acetato de sodio: (CH 3COOH / CH3COONa) (0.1 M / 0.1 M),
250 mL
- Solución de ácido ascórbico (C6H8O6 / 0.1M), 100 mL
- Solución de almidón 2%, 25 mL, para todos los grupos
Eficiencia de la electrólisis
Colocar en el vaso de 250 mL, 200 mL de la solución de buffer, 1 mL de la solución de
almidón al 2%, 3,4 g de KI y 0,50 mL de estándar de ácido ascórbico, colocando luego la
pastilla de agitación.
Se introducen los electrodos de platino en el vaso de 400 mL, el electrodo de platino

espiral va al terminal positivo (es el ánodo) y el electrodo de platino laminar va
conectado al terminal negativo (es el cátodo) del galvanostato (ver gráfico adjunto).
Con ayuda del jefe de práctica realiza las conexiones respectivas de los electrodos a la
fuente.
Se ajusta la corriente a 20 mA y se inicia la valoración tomando el tiempo con ayuda de

un cronometro, la solución se mantiene con agitación magnética durante la electrólisis,
cuando la toda la solución se torne de claro violeta se para la electrólisis. Hacer el
procedimiento por duplicado y hallar la eficiencia de la electrólisis.
Determinación de Vitamina C en jugo de Naranja

Colocar una cantidad adecuada de jugo de naranja en el vaso de 250 mL y seguir el
mismo procedimiento para el caso del ácido ascórbico, tomando en cuenta que el
tiempo de electrólisis no debe ser muy corto ni muy extenso (rango de 1 a 5 min por
ejemplo).
TAREA
a. Hallar la eficiencia de la electrólisis.

b. Determinar la concentración de ácido ascórbico en la muestra.
TOMA DE DATOS
Eficiencia de la electrólisis
Masa de ácido Tiempo de electrólisis Tiempo de electrólisis Rendimiento
ascórbico (g) experimental (s) teórico (s)
Determinación de Vitamina C en jugo de Naranja

Masa de muestra (g) Tiempo de electrólisis mg Ácido Ascórbico

experimental (s) por 100 g muestra

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Calibración de los electrodos de pH

Titulación de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio 0,1 N

Comenzar la titulación agregando NaOH 0,1 N (valorado) en rangos de 0,5 mL hasta

Titulación de Ácido acético 0,1 N con NaOH 0,1 N

Determinación de ácido fosfórico en bebidas gaseosas

a. Para la titulación del ácido clorhídrico, determinar el punto de equivalencia por: a)

c. Determine la constante de acidez del ácido acético: i) considerando el pH en el punto de

TABLA PARA TOMA DE DATOS

Titulación de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio 0,1 N

Titulación de Ácido acético 0,1 N con NaOH 0,1 N

Gráfica pH vs log [HAc]/[Ac-]:

Determinación de ácido fosfórico en bebidas gaseosas

Punto de equivalencia : ________________

 Estudiar las curvas de titulación potenciométrica de óxido-reducción.

Las valoraciones potenciométricas en un sistema donde se involucran reacciones de

Para determinar el punto final en una titulación potenciométrica pueden usarse

4Cr2O72- + C6H12O6 + 32 H+  8 Cr3+ + 6 CO2 + 22 H2O

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Titulación de sulfato ferroso amónico con sulfato cérico 0,02N.

Titulación de sulfato amónico ferroso 0.02N con KMnO4 0.01N.

Determinación de fructuosa en almíbar de fruta enlatada.

Después de enfriar la muestra, añadir 50 mL de agua destilada e introducir el electrodo

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TABLA PARA TOMA DE DATOS

Titulación de sulfato amónico ferroso 0.02N con KMnO4 0.01N.

Determinación de fructuosa en almíbar de fruta enlatada.

La potenciometría es una técnica electrométrica de análisis que mide el potencial de

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La señal del electrodo indicador de fluoruro tiene una respuesta nernstiana:

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Preparación del electrodo de trabajo:

el interior de Ag/AgCl), la solución filling (de llenado del electrodo interno de

Cálculo del rango lineal

Medir 15 mL de TISAB, transferir a un vaso de 50 mL, añadir 15 mL del estándar

a. Graficar el potencial leído versus la concentración de los estándares de fluoruro en

b. Hallar la concentración de la muestra problema.