Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ciencias
Escuela de Química
Unidad Docente de Química Inorgánica

GUIA DE PROBLEMAS TEMA 4

ACIDO BASE

1. Escriba reacciones que muestren que en BrF3, el KF es una base y el SbF5 un ácido.
2. Construya un ciclo termodinámico para evaluar el cambio de entalpía del proceso:

HX (aq) H+ (aq) + X- (aq)

¿Cómo se relaciona con el pKa de HX?

¿Cómo varía la acidez en la serie HF, HCl, HBr, HI? ¿Por qué?

3. Escriba una estructura para cada uno de los siguientes ácidos:

H3PO2 pK1=2
H3PO3 pK1=2
H3AsO3 pK1=9.2
H6TeO6 pK1=7

4. En las siguientes reacciones, identifique el ácido, la base, el HOMO y el LUMO:

BF3 + NR3 F3BNR3

Cu (H2O)42+ + 4NH3 Cu (NH3)42+ + 4H2O

5. Escriba cinco reacciones ácido-base de Lewis en las cuales actúen iones metálicos como
ácidos.

6. De los siguientes pares, elija la base de Lewis más fuerte:

a. N(CH3)3 - Sb(CH3)3
b. N(CH3)3 - NF3
c. N(CH3)3 - CH3F

7. ¿Cuál esperaría que fuera un mejor ácido de Lewis?: BCl3 o B(CH3)3. Explique por qué?.

8. El orden de acidez de los haluros de boro es BF3< BCl3< BBr3. ¿ Es el orden esperado?
Explique.
9. Indique cuál de los siguientes compuestos se comporta como ácido en los medios que se
indican a continuación:
a. NaF en HF
b. CaSO4 en agua
c. KHSO4 en H2SO4
d. NH4Cl en NH3
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

10. La definición de Usanovich es la siguiente:

a. Un ácido es cualquier especie química que reacciona con una base, libera cationes o acepta
aniones o electrones.
b. Una base es una especie química que reacciona con un ácido, libera aniones o electrones o
se combina con cationes.
11. Indique cuál especie es un ácido y cuál es una base de Usanovich. Explique.

Mg + HCl MgCl2 + H2O

12. Qué inconveniente tiene la definición de Usanovich ?

13. La acidez en fase gaseosa de los hidruros del tipo AH3 aumenta en el orden NH3< PH3 <
AsH3. Esto se debe fundamentalmente a que:
a. la energía de enlace A-H para los hidruros disminuye al descender en el grupo y por
lo tanto la afinidad protónica del AsH2- es la menor de la serie AH2-
b. la electronegatividad del átomo central disminuye al ir del N al As, con lo que
disminuye el carácter iónico del enlace A-H
c. los tamaños de los iones A3- aumentan al descender en el grupo con lo cual
disminuye también la energía reticular de los hidruros
d. el número cuántico principal del par de electrones no enlazantes del átomo A
aumenta al descender en el grupo y entonces el NH3 es la base más fuerte de la
serie AH3
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta
14. El compuesto (CH3)3N es más básico que el (CH3CH2)3N frente al ácido B(CH3)3. Esto se
debe fundamentalmente a:
a. el efecto electrodonador de los grupos alquilo
b. la diferencia en las energías de solvatación de las aminas
c. la repulsión estérica entre los grupos alquilo en las bases
d. la repulsión estérica entre los sustituyentes del nitrógeno y del boro en el aducto formado
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta
15. Indique cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera:
a. el HPO42- es una base blanda
b. el Br- es una base más fuerte frente al protón que el HPO42-
c. el Br- es una base más débil frente al CH3Hg+ que el CN-
d. el CN- es la base más débil
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

16. En base a la clasificación de ácidos y bases como duros y blandos indique cuál de las
siguientes reacciones esperaría que se encuentre desplazada hacia la derecha:
a. CaI2 + HgCl2 CaCl2 + HgI2
b. 2CuI + CuO CuI2 + Cu2O
c. Fe2O3 + 3FeS 3FeO + Fe2S3
d. MgSO4 + CdS CdSO4 + MgS
e. ninguna de las opciones anteriores es correcta

17. Mediante el modelo de Brönsted-Lowry, identifique los pares ácido/base conjugados en los
siguientes equilibrios, expresando cuáles son los ácidos y cuáles las bases:

HSeO4- (ac) + H2O(l) H3O+(ac) + SeO42- (ac)

HSeO4- (ac) + H2O(l) H2SeO4 (ac) + OH-(ac)

NH3 (ac) + H2O(l) OH-(ac) + NH4+ (ac)

[Al(H2O)6]3+ (ac) + H2O(l) [AlOH(H2O)5]2+(ac) + H3O+(ac)

Señale, y en su caso determine, si existe alguna especie anfótera.

18. Aunque los cationes Na+ y Ag+ poseen radios semejantes, sus valores de constante de
acidez son muy distintos. ¿Cuál será el ácido más fuerte? ¿Por qué?
19. Ordene los óxidos Al2O3, B2O3, BaO, CO2, Cl2O7 y SO3 en orden decreciente de acidez.
20. Prediga las entalpías de formación de los aductos de los siguientes pares ácido-base y
compárelos con los valores experimentales que se encuentran entre paréntesis:
a. NH3·B(CH3)3 (13,75)
b. CH3NH2·B(CH3)3 (17,64)
c. (CH3)2NH·B(CH3)3 (19,26)
d. (CH3)3N·B(CH3)3 (17,62)
Explique el motivo de cualquier discrepancia que se observe.

21. Prediga la dirección hacia la cual se efectuarán las siguientes reacciones:

a. HI + NaF HF + NaI
b. AlI3 + 3NaF AlF3 + 3NaI
c. CaS + H2O CaO + H2S
d. CuI2 + 2CuF CuF2 + 2 CuI
22. Explique detalladamente como opera la naturaleza del efecto inductivo de la molécula de
agua sobre el grupo “ceto” y sobre el grupo hidroxilo de las estructuras mostradas abajo e
indique su efecto sobre la acidez.

H-O-X=O H-O-X-OH
23. Defina afinidad protónica. Evalue la afinidad protónica de la especie H-(g) mediante un ciclo
termoquímico.
Datos: AE = -72kJ/mol, Hdis = 436kJ/mol, PI = 1310kJ/mol.

24. ¿Por qué el carácter ácido de los hidrácidos disminuye con el aumento de la
electronegatividad del no metal, mientras que la de los oxiácidos aumenta?.
25. Defina afinidad protónica. Para los iones isoelectrónicos F- y O2- las afinidades protónicas
son respectivamente -1535 y -2315 en unidades kJ/mol. ¿Cuál es mayor y por qué?. Datos
adicionales pero no necesarios del todo: radios ionicos, F- = 1.36 Å, O2- = 1.40 Å.

26. Explique a que se deben las tendencias en la formación del aducto de las bases mostradas
con el trimetil boro.

(CH3)3N + (CH3)3B (CH3)3N-B(CH3)3 H = -17.6 kcal/mol

(CH3)3P + (CH3)3B (CH3)3P-B(CH3)3 H = -16.0 kcal/mol

(CH3)3As + (CH3)3B (CH3)3As-B(CH3)3 existe solo a –80ºC

(CH3)3Sb + (CH3)3B no se forma

27. Para los dos ácidos que se indican abajo, señale: a) Cuales son los hidrógenos acídicos.
b) Explique cuál es más ácido.

H P OH HO As OH

OH OH

28. Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos. Son ácidos o base Lewis.

ICl; PH3; P4; H2S; HClO3; COBr2; O23-; C23-; NO+; NH4+;
 29. ¿Cuál esperaría usted que fuese mejor ácido Lewis y por qué?

BCl3 ó B(CH3)3

30. ¿Por qué el carácter ácido de los hidrácidos disminuye con el aumento de la
electronegatividad del no metal, mientras que la de los oxiácidos aumenta?.

31. Para los iones isoelectrónicos F- y O2- las afinidades protónicas son respectivamente
-1535 y -2315 en unidades kJ/mol. ¿Cuál es mayor y por qué?. Datos adicionales pero no
necesarios del todo: radios iónicos, F- = 1.36 Å, O2- = 1.40 Å.

32. De explicación lógica y razonada a los siguientes hechos:

a) El ácido HClO4 es más fuerte que el HClO2.

b) El CO reacciona con el B2H6 pero no con el BF3.