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SÍNTESIS DE ÉTERES

𝛽 − 𝑁𝐸𝑅𝑂𝐿𝐼𝑁𝐴

Objetivos:

 Obtener un éter mixto por medio de la reacción entre β-naftol y la mezcla


metanol ácido sulfúrico para dar como compuesto a β-nerolina.

1. Describir la preparación de ésteres a través de los procesos de Síntesis de


Williamson y de alcoximercurio –desmercurización.

 Síntesis de Williamson

La reacción entre un haloalcano primario y un alcóxido (o bien alcohol en medio


básico) es el método más importante para preparar éteres. Esta reacción es
conocida como síntesis de Williamson.

Es una reacción orgánica que transcurre a través del mecanismo SN2.

La reacción de Williamson cubre un vasto campo, es ampliamente usada tanto en


síntesis industriales como de laboratorio, y se mantiene como el método más
simple y popular de preparar éteres, ya sea si se trata de éteres simétricos o
asimétricos. La reacción intramolecular de las halohidrinas en particular,
produce epóxidos. En el caso de éteres asimétricos hay dos posibilidades para la
elección de los reactivos, y una es usualmente preferible en lugar de las bases de
disponibilidad o rectividad. La reacción de Williamson es también usada
frecuentemente para preparar un éter indirectamente a partir de dos alcoholes.
Uno de los alcoholes es primeramente convertido en un grupo
saliente (generalmente tosilo), luego ambos reaccionan juntos.

El alcóxido puede ser primario, secundario o terciario, mientras que por otro lado
se prefiere que el agente alquilante sea primario. Los agentes alquilantes
secundarios también reaccionan, pero los terciarios son usualmente muy
propensos a provocar reacciones secundarios como para ser de uso práctico. Lo
normal es que el grupo saliente sea un haluro o un éster de sulfonato que esté
sintetizado para el cumplir el propósito de la reacción. Debido a que las
condiciones de la reacción son bastante fuertes, se usan con frecuencia grupos
protectores que pacifican otras partes de las moléculas que reaccionan.
(como alcoholes, aminas, etc.)

 Oximercuración Desmercuración

Es una reacción de hidratación de alquenos anti y markovnikov. La primera etapa


primera etapa llamada oximercuriación consiste en la reacción del alqueno con
acetato de mercurio en presencia de agua. La segunda etapa o desmercuriación
sustituye el mercurio por un hidrógeno mediante un tratamiento con borohidruro de
sodio en medio básico
El proceso de alcoximercuración-desmercuración adiciona una molécula de
alcoximercuración- desmercuración adiciona una molécula de alcohol al enlace
doble de un alqueno. El producto es un éter, como se muestra aquí.

2.- Describir las variaciones existentes en la síntesis de Willamson (empleo de


Tosilatos y de sulfato de dimetilo.

En el caso de éteres asimétricos hay dos posibilidades para la eleccción de los


reactivos, y una es usualmente preferible en lugar de las bases de disponibilidad o
rectividad. La reacción de Williamson es también usada frecuentemente para
preparar un éter indirectamente a partir de dos alcoholes. Uno de los alcoholes es
primeramente convertido en un grupo saliente (generalmente tosilo), luego ambos
reaccionan juntos. Con los halogenuros o tosilatos secundarios los rendimientos
del proceso suelen ser bajos y con los terciarios la reacción no funciona, como
corresponde a una reacción que tiene que transcurrir a través de un mecanismo
SN2.
Para la síntesis de fenil éteres hay que emplear al fenol como componente
nucleofílico del proceso y nunca como componente electrofílico, puesto que las
reacciones SN2 no tienen lugar sobre carbonos con hibridación sp2 . Como los
fenoles son más ácidos que los alcoholes alifáticos se puede conseguir la
formación del ión fenóxido con NaOH:

Los éteres metilicos y etilicos se pueden sintetizar por reacción de alcoxidos


alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo. El primer método sólo
es útil para obtener éteres simples teniendo el inconveniente de que los alcoholes
con más de 4 átomos de carbono se deshidrata a temperaturas elevadas
favoreciendo la formación de productos secundarios y principalmente la oxidación
del alcohol. El segundo método da buenos rendimientos y se puede emplear para
preparar éteres mixtos. El grupo alcoxi desplaza y sustituye al halogeno, pudiendo
por su mecanismo a ser SN1 o SN2.

En consecuencia, los éteres asimétricos se deben sintetizar por reacción entre el


reactivo alcóxido, más impedido y el reactivo halogenuro, menos impedido y no en
la forma inversa. El dimetil sulfato nos produce sulfatos en lugar de halogenuros
de alquilo como productos secundarios. Los sulfatos de alquilo son las bases
conjugadas de los ácidos alquil sulfúricos, fuertemente ácidos, y son muy buenos
grupos salientes. El sulfato de dimetilo, es más barato que el CH3I el haluro de
metilo alquido a temperatura ambiente. Los alquidos son más fáciles de manejar
que los gases en la síntesis de laboratorio. Un OH no es un buen grupo saliente,
pero se puede convertir en un grupo saliente excelente mediante la tosilación. Es
esta reacción al alcohol reacciona con ácido p- toluensulfónico para dar éster
tosilato. El éster tosilato puede experimentar reacciones de eliminación y
sustitución fácilmente. Se pueden realizar reacciones de sustitución y eliminación
fácilmente ya que el tosilato es un excelente grupo saliente. Los alcoholes
reaccionan con cloruro de p-toluensulfonilo en solución de piridina para formar
tosilatos de alquilo.

3.- Mecanismo de la reacción efectuada


4.- Describir la técnica experimental y el mecanismo de reacción para la misma
síntesis pero utilizando sulfato de dimetilo e indique una posible desventaja
práctica para la misma al ser efectuada en el laboratorio escolar

La técnica experimental tendría como disolvente al NaOH en alta concentración


con β naftol y sulfato de dimetilo con reflujo y una recristalización en caliente.

La desventaja de utilizar el sulfato de dimetilo es que es un reactivo más caro y


muy toxico para la salud. Pero por otra parte es un mejor grupo saliente, por lo
tanto se podría obtener un mayor rendimiento. También se trabajaría a menor
temperatura, lo que implicaría que la reacción se llevara a cabo en menor tiempo.
5.- Resumir los usos y fuentes de los ésteres

Una de las aplicaciones más importantes de los éteres es su empleo como


disolventes en las reacciones orgánicas. Los más empleados son el dietil éter, y el
tetrahidrofurano. Se usan como refrigerantes, son empelados en la industria del
perfume por sus agradables aromas, disolvente de sustancias orgánicas (aceites,
grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y alcaloides), en un tiempo se utilizo como
anestésico-

Los éteres se obtienen por deshitracion de alcoholes en presencia de acido


sulfúrico, por la acción de un halogenuro de alquilo sobre un alcóxido metálico, en
su forma natural los podemos encontrar como colorantes de flores.

BIBLIOGRAFÍA

1. Morrison, R.T., Boyd, R:N,; Química Orgánica. 5ª. Ed. Adisson-Wesley


Iberoamericana, México.
2. Wingrove, A.S., Caret, F:L; Química Orgánica. Harla. México, 1990.
Reactivo PM apariencia C P solubilidad Pka
(g/cm3)
144.17 Solido T .E 286 Alcohol éter
incoloro cloroformo
T .f 123

46,07 Lquido 7.89 Miscible en


incoloro P.F 114 H2O
P.E 78 15,9

NaOH 40 Solido P.F 318 2,1 11.3g/100ml 15.7


blanco P.E 1390 de agua

32,04 Liquido P.F -97 0.7918 Miscible en 15.5


P.E 65 H2O

98,08 Liquido P.F 10 1.84 Miscible en 1.99


incoloro P. E 337 H2O

158.2 Solido P.F -73 9.96 Insoluble en


blanco P.E 274 H2O
6.- Diagrama de flujo
7.- Cálculos estequiométricos

+ 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂

La reacción esta balanceada y las relaciones son de 1:1 mol.

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
1𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂 [ ] = 6.9444𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
144 𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂

Como la reacción es 1 a 1 se necesita:


98 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4 1 𝑚𝐿
6.9444𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 [ ][ ] = 0.3698 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐻2 𝑆𝑂4
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 1.84 𝑔
32 𝑔 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 1 𝑚𝐿
6.9444𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 [ ][ ] = 0.2805 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 0.792 𝑔

Y se produce:
158 𝑔 𝐶11 𝐻10 𝑂
6.9444𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶11 𝐻10 𝑂 [ ] = 1.0972 𝑔 𝑑𝑒 𝐶11 𝐻10 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶11 𝐻10 𝑂