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NOTAS DE DISEÑO DE
PLANTAS QUÍMICAS
Capítulo II. Naturaleza y Función
del Diseño de Procesos.
R.7. Ejemplo de Selección, diseño y Costeo de un PFR
En estas reacciones un o más reactantes reaccionan para producir, además del producto deseado
otros productos. En estas reacciones, una cantidad considerable de los reactantes se consumen en
reacciones no deseadas, que provocan que se necesite separación posterior para el producto deseado:
kD D
A
kU U
La optimización de estos esquemas de reacción, se desarrolla mediante el control de los factores que
tienen influencias sobre el mecanismo de reacción, tales como, la temperatura, concentración,
presión.
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kD AD ED EU R1T
e
kU AU
Por otra parte, la examinación de las expresiones de velocidades de reacción, revela la dependencia
en la concentración y la presión, lo cual permite incrementar la selectividad mediante la adecuada
operación del reactor a concentraciones o presiones que promueven la formación de el producto
deseado sobre los co-productos de la reacción paralela.
rD kD C A1
S DU 2
k *C A
rU kU C A
o bien:
rD k D C A1 k*
S DU
rU kU C A 2 C A
A B
kD
D E
A B
kU
U V
Para dichos sistemas, la maximización del parámetro de Selectividad local es parecida al sistema
Reacciones en Serie
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Estas son reacciones donde los productos deseados de una reacción reaccionarán ellos mismos bajo
condiciones que los conducen a su creación. Un ejemplo de este tipo de reacciones es la reacción del
Etanol para formar Acetaldehído, que se efectúa con un catalizador de 4% en Cobre y 2% en
Cromo sobre Al2O3 :
1O 5O
CH3CH 2OH g 2 2
H 2O
CH3CHO 2 2
2 H 2O
2CO2
A
k1
B
k2
C
Para este sistema, los balances de moles para las especies A y B , se pueden escribir como:
dC A
vo k1C A
dW
y
dCB
vo k1C A k2CB
dW
C A C Ao e k1 ´
dCB
vo k1C Ao e k1 ´ k2CB o
dW
d CB e k2 ´
k1C Ao e
k2 k1 ´
d ´
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dCB
0 en ´ ´Opt
d ´
entonces:
1 k
´Opt ln 1
k1 k2 k2
o bien:
vo k
WOpt ln 1
k1 k2 k2
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Un factor clave en los procesos químicos es el uso de un catalizador, debido a que un catalizador
apropiado puede:
No existe una trayectoria o camino único en la búsqueda de un catalizador para alguna reacción
en particular, pero, la experimentación a prueba y error y un análisis científico proveen de las
guías para dicha selección.
Una vez seleccionada la naturaleza química del catalizador, es común que se seleccione la forma
física de como el catalizador va a ser usado. Las formas físicas de los catalizadores son:
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Por otra parte, los catalizadores están hechos en su mayoría de soportes sólidos inertes, tales
como:
Alúmina
Sílica
Alúmino-silicatos
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En este sentido, se debe de evitar operara el reacción en temperatura que provoque el fenómeno
de sinterización y es posible que el catalizador deba ser regenerado para quitar la deposición de
substancias que bloquean los sitios activos del catalizador, y cuando esto no es posible, el
catalizador debe de ser remplazado para mantener la conversión en niveles aceptables.
Tipos de Reactores
Los reactores químicos, son comúnmente tanques o recipientes para reactores Batch o de mezclado,
cilindros para reactores fluidizados y de lechos empacados o cilindros o tubos múltiples dentro de un
contenedor cilíndrico para reactores flujo tapón multi-tubos (especiales cuando existen necesidades
de controlar la temperatura).
Los Reactores de tanque, deben de ser diseñados con terminales cerradas, tal vez con mecanismos
que permitan el enfriamiento o calentamiento (serpentines internos, externos y chaquetas).
También deben de proveerse venteadores, liberadores de presión, puertos de muestro y auxiliadores
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de agitación, si es que esta última es necesaria; además, una adecuada cimentación y soportes y las
facilidades adecuadas para que el personal tenga acceso para operar, inspeccionar y mantener.
Los reactores de flujo, son diseñados como cilindros largos con los borde cerrados, otros más son
diseñados como conjuntos de tubos paralelos dentro de un contenedor cilíndrico. En ambos sistemas,
es común la idea del Flujo idealizado de Flujo tapón. Cuando es necesario el uso de catalizador, el
diseño básico de reactor requiere de modificaciones:
La selección del mejor tipo de reactor requiere de mucha atención, algunos de los aspectos a
considerar son:
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1. Para conversiones por arriba del 95% 5 o más CSTR´s se aproximan al comportamiento de
un PFR.
2. Un CSTR es usado, usualmente, para fase líquida lenta o reacciones de lodos.
3. Los reactores Batch, son los mejores para escalas de producción pequeñas, reacciones muy
lentas o que requieren monitoreo y control intensivo.
4. El tamaño típico de las partículas de catalizador es aproximadamente de 0.003 m para
lechos empacados, 0.001 m para reactores de lodos y 0.0001 para lechos fluidizados.
5. Catalizadores con poros grandes favorecen a incrementar la velocidad reacciones de orden de
reacción bajo, e inversamente, poros pequeños favorecen reacciones a disminuir la velocidad
de reacciones de ordenes de reacción altos.
Determinar el costo del reactor requerido para producir anualmente 100,000 toneladas
métricas de estireno, asumiendo 8000 hr/año de operación. Una búsqueda
bibliográfica revela que la producción actual de Estireno generalmente trae consigo la
des-hidrogenación de Etil-benceno usando un catalizador de óxidos de hierro y potasio.
Además del paso de des-hidrogenación, hay dos reacciones que compiten y que deben
de considerarse en el proceso. Las tres reacciones son:
C6 H 5C2 H 5 C6 H 5CHCH 2 H 2
C6 H 5C2 H 5 H 2
C6 H 6 C2 H 4
C6 H 5C2 H 5 H 2
C6 H 5CH 3 CH 4
Más aún, las velocidades de reacción de estas reacciones son las siguientes:
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EA1 S H
r1 bulk A1 exp EB
RT K1
EA2
r2 bulk A2 exp EB
RT
EA3
r3 bulk A3 exp EB H
RT
donde
1 9.086x10 4 0.03263 1
2 2.079x10 5 5.548 1
3 9.148x10 4 1.33 2
1.302 x104
17.34 5.05ln T 4.931x103 T 1.302 x106 T 2 2.314 x1010 T 3
Ki 101.3 e T
Solución:
9.148x10 4
Tales gráficas, muestran que la constate de reacción del Estireno (S) y el Benceno
(B) son significativamente más grandes que la constante de reacción del Tolueno
(T) a temperaturas elevadas. También se debe notar que la velocidad de
producción de Estireno es considerablemente más grande que la velocidad de
producción de Benceno a temperaturas bajas. Sin embargo, la velocidad de
producción de Benceno muestra un incremento mayor con el incremento de la
temperatura. Esto conduce a la observación general de que mientras mayor sea la
temperatura, mayor será la producción de Estireno. También conduce a un
incremento no deseado en la reacción de formación de Benceno.
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3500
3000
2500
2000
Ki (kPa)
1500
(Dependencia de Ki)
1000
500
EA1 S H
r1 bulk A1 exp EB
RT K1
4. La reacción de producción de benceno exhibe una cinética de primer orden,
donde la velocidad de reacción es proporcional a la presión del reactante Etil-
benceno. Esto indica que presiones bajas de Etil-benceno reducirá la formación
de Benceno.
EA2
r2 bulk A2 exp EB
RT
EA3
r3 bulk A3 exp EB H
RT
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9. Selección del equipo. Es común para este tipo de reacciones (gaseosas), el uso
de un reactor de lecho fijo, que se parece a un intercambiador de tubos y coraza.
Y Una fundida de sales de sodio y carbonato de potasio, provee de la fuente de
calor.
10. Selección de Materiales del Reactor. La coraza que contiene la mezcla fundida, es un problema
de consideración. Se recomienda el uso de acero inoxidable del tipo 304, tanto para tubos,
como para coraza. Arriba de los 1000 K, se debe de usar una aleación más cara1.
1
Por eso es que se selecciona la temperatura de 930 K.
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11. Dimensionamiento del Reactor. Para propósitos de ilustración, se decide que las reacciones 2
y 3 no se incluyen en los cálculos. Como puede observarse de las expresiones de velocidad, las
que son lentas relativas a la reacción 1, tanto que la reacción 1 no se aproxima cercanamente
al equilibrio. Se conoce que, típicamente, alrededor del 97% del etilbenceno se convierte a
estireno, y este valor es el que será incluido en el balance de materia para el Estireno.
Entonces una conversión objetivo del 70% del Etil-benceno por paso, en el reactor, es
seleccionado.
108
3.472 kg de Estireno/s
8000 3600
3.723
5.318 kg/s 0.05017 kg mol/s
0.70
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90.860
k bulk A1e E1 / RT
1260 0.03263 exp 8.314 930
3.23x104 kg mol/ m3 reactor kPa s
Xe
VR dX i
Fio
0
ri
En la expresión anterior, es evidente la necesidad de representar la velocidad de
reacción en términos de la conversión. Entonces recordemos que la presión parcial
para cada componente es igual a la presión total multiplicada por la fracción mol
de cada componente.
yEB 1 X 9 X
yS X 9 X
yH X 9 X
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1 X X2
rEB 3.23x104 pT pT2
9 X 9 X K1
2
9 X dX
0.7 2
VR 1
0.05017 3.23x104 50 0 1 X 9 X 150 X 2 / 63.863
In[17]:= T 930;
A1 0.03263;
E1 9.086 104 ;
1260;
R 8.314;
PT 150;
K
1.302 104 3 6
101.3 Exp 17.34 5.05 Log T 4.93 10 T 1.302 10 T2
T
10
2.314 10 T3
E1
k1 A1 Exp
R T
1 1
X
3.23 10 4 PT 1 X X2
PT
9 X 9 X 2 K
Out[23]= 63.4873
Out[24]= 0.000323993
La integración da:
VR
0.05017 16.65 17.24m3
3.23x104 50
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Costos del Reactor: los costos del reactor se basan en los de un intercambiador
de Coraza y tubos de los mismos materiales y mismas dimensiones. Para ello es
necesario estimar el área total de transferencia; se sabe que el área superficial
externa de los tubos es de 0.159m2 / m (por longitud de tubo) o 0.973m2 por tubo.
Entonces el área total es At 0.9731803 1754m2 .
Este último resultado, muestra que las dimensiones del intercambiador están por
debajo de la capacidad necesaria. Por lo que para procurar más área de
intercambio, utilizamos tubos de 0.038 m (1.5 in), los cuales dan mayor área de
transferencia por unidad de volumen. Lo que provoca el uso de 3
Intercambiadores para ajustar al volumen requerido, pero con un área de 825 m2
cada uno. Con estos datos, la velocidad de transferencia predicha es de 9.9x103
kJ/s; y este diseño parece ser satisfactorio. El coto de estos tres
intercambiadores se estima (de manera análoga a lo realizado anteriormente)
como $735,000, un 12% más que cuando se usan tubos de 0,0508 m.
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