Sólidos moleculares

Introducción
Están constituidos por una red cristalina de moléculas independientes que mantienen su identidad
dentro de la estructura. Por lo tanto sus propiedades químicas son prácticamente las mismas que las
de sus moléculas constituyentes. La mayoría de los compuestos moleculares forman sólidos si se
enfrían convenientemente, (a veces es necesario comprimirlos también, como ocurre con el He).
La existencia de líquidos y sólidos moleculares (fases condensadas de la materia), prueba que hay
fuerzas intermoleculares que atraen entre sí a las moléculas constituyentes. Estas fuerzas pueden ser
de interacción entre moléculas no polares y polares

Fuerzas de interacción en moléculas no polares

Los gases nobles se puede decir que están constituidos por moléculas monoatómicas. Licúan y
solidifican al ser enfriados. los bajos puntos de fusión indican lo débiles que son las fuerzas que
mantienen unidos a los átomos.
Por otra parte los átomos de los gases nobles tienen una estructura electrónica de capas completas o
simetría esférica. Es decir, en cualquier punto de la superficie esférica existe la misma densidad
electrónica, o igual probabilidad de encontrar al electrón: Los centros de gravedad de las cargas
positivas y negativas coinciden. El átomo no tiene, por lo tanto, momento dipolar permanente.
Esto tiene consideración estadística y, sin embargo, en un determinado instante un átomo puede
tener un momento dipolar temporal inducido, debido a que la distribución de electrones puede
perder la simetría esférica en un determinado momento. Este fenómeno se denomina fluctuación
electrónica. La facilidad con la que un átomo o molécula adquiere un momento dipolar se mide con
la magnitud denominada polarizabilidad.
Este momento inducido induce otros momentos en átomos vecinos lo que conduce a la aparición de
un enlace neto: Estas fuerzas se llaman de dispersión o de London que son muy débiles y tienen
carácter no direccional. Además de los gases nobles están presentes en X2 (X, halógeno), N2 y O2 etc.

Interacción en moléculas polares

Tienen un momento dipolar permanente, debido a la diferente electronegatividad de sus átomos y
de su forma geométrica. Esta interacción se denomina dipolo-dipolo. Además, un dipolo produce
un dipolo inducido en las moléculas vecinas lo que da lugar a la interacción dipolo-dipolo inducido.
Todas estas fuerzas se le denominan en su conjunto fuerzas de Van der Waals.

Interacciones de enlace de hidrógeno

Algunas moléculas polares tienen átomos de H unidos a un átomo muy electronegativo (F, O, N),
como HF, H2O y NH3. Si, además, el átomo electronegativo la molécula contiene pares de electrones
libres, se dan las condiciones óptimas para la formación de este enlace.
El oxígeno en la molécula de agua tiene cuatro pares de electrones de valencia en cuatro orbitales
híbridos tetraédricos, de los cuales dos son pares libres. La molécula de agua forma dos enlaces con
los H de otras moléculas unidos a estos pares, mediante fuerzas polares. A su vez los propios
átomos de H se unen a pares libres de otras moléculas en un entramado tridimensional que
constituye el hielo ordinario.
El agua en estado líquido sigue teniendo enlaces de hidrógeno, desapareciendo estos enlaces
prácticamente todos en el estado gaseoso. La presencia de estos enlaces explica el hecho de que los
puntos de fusión y ebullición del agua sean mucho más elevados que los valores mostrados por el
resto de los hidruros de su grupo.

Estructuras de sólidos moleculares sin enlace de hidrógeno

Se basa en el máximo empaquetamiento de las moléculas en la red de moléculas, con la máxima
ocupación y economía del espacio disponible. Aquí la forma de la molécula casi nunca es esférica
perfecta, por lo que el empaquetamiento no es tan simple como en los sólidos iónicos o metálicos. se
utiliza el modelo de empaquetamiento de Kitaigorodskii. Se parte de la idea de que la molécula tiene
protuberancias y huecos en su forma geométrica envolvente. Si sólo actúan las fuerzas no

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direccionales de Van der Waals, el empaquetamiento más eficaz se logra encajando las
protuberancias de una molécula en los huecos de las vecinas y viceversa.
Los gases nobles Ne, Ar y Kr; cristalizan en estructuras cúbicas compactas, mientras que el helio
forma redes hexagonales compactas a altas presiones. Muchas moléculas diatómicas se comportan
como estructuras compactas en temperaturas cercanas al punto de fusión, en las cuales existen
rotaciones apreciables que hacen que la molécula se comporte efectivamente como esférica, rota
libremente no estando anclada en la red y puede de este modo adoptar una estructura compacta.
Ejemplos:
H2, N2; empaquetamiento hexagonal compacto (AB)
O2 y F2; cúbico compacto (ABC)
A temperaturas inferiores al punto de fusión, se congelas las rotaciones y se adoptan estructuras
menos simétricas. así el Cl2, Br2 y I2 son ortorrómbicas en vez de cúbicas.
Algunas moléculas más complicadas coma la molécula S8 del azufre, los sólidos que forma se
explican por el apilamiento de moléculas simples encajando huecos y protuberancias de la molécula
simple, formada por un anillo octogonal de átomos unidos en zigzag.

Estructura de sólidos con enlace de hidrógeno

Aquí prevalecen, sobre las demás fuerzas de menor intensidad, las fuerzas de hidrógeno que son
direccionales. Estos enlaces hace que la sustancia adopte estructuras en cadenas, láminas o capas y
tridimensionales.
a) Estructuras en cadenas en zigzag: Estado sólido de HF, metanol, ácido fórmico (HCOOH)
Cadenas unidas entre ellas por enlaces de hidrógeno aparecen en las estructuras de las proteínas y
ácidos nucleicos. El fluoruro de hidrógeno es un polímero en fase condensada debido a que las
moléculas se enlazan mediante enlaces de hidrógeno en cadenas zig-zag
b) Capas:H3BO3, ácido oxálico (HOOC-COOH). Las moléculas individuales son planas y se unen
unas con otras en su mismo plano mediante enlaces de hidrógeno.
c) Redes tridimensionales. el mejor ejemplo es el ofrecido por el agua. El hielo I, tiene estructura tipo
wurtzita con coordinacion 4:2. Cada O está rodeado por 4 H, dos unidos con enlace covalente y dos
por enlace de H pertenecientes a otras dos moléculas vecinas. Un H se une por covalencia a un O y
por enlace de hidrógeno a una molécula vecina. La estructura así conseguida es más abierta, con
más espacios vacíos que la del agua líquida, en la que una buena parte de los enlaces de hidrógeno
han sido rotos térmicamente. De ahí la menor densidad del hielo respecto del agua líquida y el
proceso favorable de fusión del hielo por presión.

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F-H 1,57Å F-H 120,1 ° F-H Enlace de hidrógeno en el HF
··· ·· ··· ·· ··· ··
F- H· H· H· pf = -83,4 °C; pe = 19,5 °C
0,93Å
F- F-

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