Unidad 3° Estado Sólido - Fisicquimico

FISICOQUÍMICA
Estado Sólido
Gilbert Newton Lewis

(Weymouth, Massachusetts, 23 de octubre de 1875
- Berkeley, 23 de marzo de 1946)
Introducción:
Un cuerpo sólido (del latin solĭdus) es uno de los

cuatro estados de agregación de la materia más
conocidos y observables. Se caracteriza porque opone
resistencia a cambios de forma y de volumen.
Sus partículas se encuentran juntas y correctamente

ordenadas. Las moléculas de un sólido tienen una gran
cohesión y adoptan formas bien definidas. Existen
varias disciplinas que estudian los sólidos:
La física del estado sólido estudia de manera

experimental y teórica la materia condensada; es
decir, de líquidos y sólidos que contengan más de 1019
átomos en contacto entre sí.
Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 1
La química del estado sólido se especializa en la
síntesis de nuevos materiales.
La mecánica de sólidos deformables estudia

propiedades microscópicas desde la perspectiva de
la mecánica de medios continuos (tensión,
deformación, magnitudes termodinámicas.) e
ignora la estructura atómica interna porque para
cierto tipo de problemas esta no es relevante.
La ciencia de materiales se ocupa principalmente

de propiedades de los sólidos como estructura y
transformaciones de fase.

1. Características de los Sólidos
Un cuerpo sólido se caracteriza porque opone
resistencia a cambios de forma y de volumen, entre
sus características encontramos:
1.1 Elasticidad: Un sólido recupera su forma original

cuando es deformado.
1.2 Fragilidad, Un sólido puede romperse en muchas

partes.
1.3 Dureza, Un sólido es duro cuando no puede ser
rayado por otro más blando. Ejemplo: El diamante.
1.4 Forma definida, Tienen forma definida, son
relativamente rígidos y no fluyen, excepto a extremas
presiones bajas. 4
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 3
1.5 Volumen definido, Debido a que tienen una
forma definida, su volumen también es constante.
1.6 Alta densidad, Los sólidos tienen densidades

relativamente altas debido a la cercanía de sus
moléculas por eso se dice que son más “pesados”.
1.7 Flotación, Algunos sólidos cumplen con esta

propiedad, solo si su densidad es menor a la del
líquido en el cual se coloca.
1.8 Inercia, es la dificultad o resistencia que opone

un sistema físico a posibles cambios, en el caso de
los sólidos pone resistencia a cambiar su estado de
reposo.

El sólido más ligero
conocido es un material
artificial, el aerogel, que
tiene una densidad de 0,16
mg/cm³, mientras que el
más denso es un elemento En 2013, el profesor Gao Chao y su equipo de
metálico llamado osmio

investigación de la Universidad Zhejiang de
China desarrollaron el aerogel de grafeno.
(Os), tiene una densidad

de 22,6 g/cm³.

2. Tipos de sólidos:
Esta clasificación se basa en el orden tridimensional que

presentan las estructuras como cristales.
Un cristal es una sustancia que

forma una estructura ordenada
conocida como red cristalina,
retículo cristalino o retícula
cristalina, cuyos átomos o
moléculas se encuentran
estrechamente empacados, de
tal modo que la energía
potencial total es mínima.

2.1 Sólidos cristalinos: Poseen una estructura
ordenada de las partículas que los constituyen, con
una forma externa limitada por superficies planas
simétricamente dispuestas que son consecuencia del
orden interno. Son anisotrópicos. Poseen un punto
de fusión definido. Ejemplos son: sales (cloruro de
sodio, sulfatos, carbonatos), óxidos, metales, etc.

2.2 Sólidos amorfos: Tienen muchas de las
propiedades mecánicas características de los sólidos,
pero carecen del orden tridimensional regular de los
sólidos cristalinos. Muchas de sus propiedades son
isotrópicas como la de los líquidos. No poseen un
punto de fusión definido. Ejemplos: caucho, vidrio,
polímeros.

3. Red Cristalina
Si considerarse solo
tres dimensiones se
puede construir un
total de seis tipos
posibles de red, con
base en los valores de
las magnitudes a,b,c y
los ángulos , , 
formando una celda
unitaria.

La celda unitaria define la mínima unidad que por
repetición indefinida y define un solido cristalino.
Si los cristales pueden considerarse como el

resultado de la repetición de bloques de átomos
estructuralmente idénticos, cabe pensar que
muchos de ellos seguirán un patrón que sólo
difiere en la naturaleza de los propios átomos,
pero no en el orden concreto con que éstos se
disponen.

Indice de Miller
Los indices de Miller permiten ubicar los planos

de las estructuras de cristalográficas. Los pasos a
seguir para determinar los indices (h k l) son:
1. Si el plano pasa por el origen de coordenadas,

se traslada el plano, escogiendo un nuevo origen.
2. Si el plano es paralelo a un eje su valor es

en esa coordenada es cero, si el plano es
paralelo o corta cada uno de los ejes determinar
la distancia desde el origen a la posición de
corte.
3. Se escriben los recíprocos de cada valor.
4. Se establece números enteros a través de un

máximo común divisor.
5. Se confinan los valores entre paréntesis, si

existe un valor negativo este debe representarse
con una raya corta en la parte superior del
número.

Ejemplos:
(a) (b)

Volumen de celda
Para cualquier celda:
Para las estructuras hexagonales y prismas

exagonales (más comunes).

Número de átomos de una celda
Para una celda cúbica:
ni; átomos en el interior
nc;átomos en las caras
nv; en los vértices
...y para una celda hexagonal

Concentración de átomos
La concentración atómica se define como el

número de átomos por unidad de volumen. Para
un elemento X, la concentración atómica se
calculará como:

Concentración lineal o planar
La concentración o densidad atómica superficial en

el plano de índices (h k l), que encierra un área
A dentro de la celdilla, se calculará como:

Fracción de empaquetamiento
La fracción de empaquetamiento (Fe) es la fracción

de espacio ocupado en la cela:
Fe = volumen ocupado por los átomos / volumen de la celda
...para átomos de la misma naturaleza o iguales:

...para átomos de diferente naturaleza:
para átomos en un plano (h k l):

Ademas, existen otros conceptos importantes
como:
Los intersticios son los espacios interatómicos de

las celdas. Ejemplo:
El espacio no ocupado que esta en el centro de

la estructura cúbica simple constituye un
intersticio cúbico.
Cuando seis átomos iguales se sitúan en los

vértices de un octaedro, el espacio vacío que
dejan en el centro se denomina intersticio
octaédrico.

El conocimiento del número, tipo y ubicación de los
intersticios de una determinada estructura es una
cuestión de relativa importancia, porque a menudo
estas oquedades sirven de alojamiento a átomos
extraños.
La incorporación de átomos extraños en el interior de

la red de un material suele modificar drásticamente las
propiedades de éste (tenga en cuenta que, por
ejemplo, el acero no es mas que Fe en los intersticios
de cuya estructura se ha incorporado una pequeña
cantidad de átomos de carbono).

El número (o índice) de coordinación (Z) es el
número de vecinos más próximos que rodean a un
átomo dado.
Cuando hay diferentes tipos de átomos, el

número de coordinación debe definirse para cada
pareja de especies.

Polimorfismo o alotropía
La forma sólida depende de la presión y temperatura,

las estructuras polimórficas van acompañadas de cambio
de la densidad y otras propiedades físicas. El
polimorfismo o alotropía es la propiedad de los
materiales de existir en más de un tipo de estructura
cristalina en el estado sólido. El término Alotropía por
lo general se reserva para este comportamiento en
elementos puros, en tanto que el polimorfismo es un
término más general.

Comportamiento isotrópico y anisotrópico
Debido a las diferencias del arreglo atómico en los

planos y direcciones dentro de un cristal, también
varían las propiedades según la dirección.
Un material es anisotrópico si el valor de sus

propiedades depende de la dirección cristalográfica a
lo largo de la cual se mide la propiedad.
Por ejemplo, el módulo de elasticidad del aluminio es

75.9 GPa en las direcciones <111>, pero es de sólo 63.4
GPa en las direcciones <100>. Si los valores de las
propiedades son idénticos en todas las direcciones,
entonces el cristal es isotrópico.
Imperfecciones cristalinas
El cristal perfecto es, desafortunadamente, un ideal

que rara vez se logra. Si se pudiera obtener un
cristal perfecto, los átomos existirían solamente en los
lugares de la red, cada posición de la red estaría
ocupada por un átomo y cada átomo tendría su cuota
total de electrones en los niveles más bajos de
energía, teniendo un comportamiento estacionario.
No obstante, los átomos vibran alrededor de sus

posiciones en la red y pueden excitar los electrones
para que ocupen niveles más altos de energía.

DEFECTOS CRISTALINOS
Se definen como defectos a las desviaciones que son

observadas, por métodos experimentales, con
referencia a la estructura cristalina descrita con
anterioridad. Según la dimensión del espacio ocupado
por el defecto se clasifican en:
● Defectos puntuales
● Defectos lineales o dislocaciones
● Defectos superficiales

Defectos puntuales
a) Vacante o ausencia de átomos

aislados, las vacantes se producen
durante el proceso de solidificación
por las perturbaciones locales,
cifrándose en numero la densidad de
vacantes específicos para cada proceso
y material.
Sin embargo, la densidad de vacantes

se incrementa con la temperatura,
hasta alcanzar un valor NV(número de
vacantes por centímetro cúbico)
modelizado por la expresión
exponencial de Arrhenius:
b) Defectos intersticiales,
Se forma un defecto
intersticial cuando se inserta
un átomo adicional en una
posición normalmente
desocupada dentro de la
estructura cristalina.

c) Los defectos sustitucionales se crea cuando
se reemplaza un átomo por otro de un tipo
distinto. El átomo sustitucional permanece en la
posición original. Cuando estos átomos son
mayores que los normales de la red, los átomos
circundante se comprimen; si son más pequeños,
los átomos circundantes quedan en tensión; en
cualquier caso el defecto sustitucional distorsiona
la red circundante. Se puede encontrar el
defecto como una impureza o como un elemento
aleante agregado deliberadamente y, una vez
introducido, el número de defectos es
relativamente independiente de la temperatura.

d) Defecto de Frenkel, es
un par de defectos
intersticio-vacancia formado
cuando un ion salta de un
punto normal de la red a un
sitio intersticial, dejando atrás
una vacancia.
e) Defecto de Schottky, En un
par de vacancias en material de
enlace iónico; deben faltar tanto
un anión como un catión de la red
si ha de preservar la neutralidad
eléctrica del cristal. Este defecto
es común en materiales cerámicos
de enlaces iónicos Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 32
Por otra parte, es preciso destacar que
experimentalmente se ha encontrado que a una
temperatura determinada hay una concentración
de equilibrio en los defectos de Frenkel y
Schottky, lo que quiere decir que el cristal
imperfecto debe tener una energía más baja que
el cristal perfecto.

Dislocaciones
Las dislocaciones se pueden definir como la ausencia

conjunta de átomos alineados en subplanos que dan
lugar a una distorsión de la red centrada en torno a
una línea. Se crean durante la solidificación de los
sólidos cristalinos o por deformación plástica,
condensación de vacantes. Existen algunos tipos como:
Dislocaciones de Borde (de cuña):

b)Dislocación de tornillo o helicoidal.
Producida por un esfuerzo
de cizalladura en un cristal
perfecto que ha sido
separado por un plano
cortante

Significado de las Dislocaciones
Aunque los deslizamientos o desplazamientos atómicos

pueden ocurrir en cerámicos y polímeros, estos
procesos son particularmente útiles para entender el
comportamiento mecánico de los metales.
Primero que todo, el deslizamiento atómico explica por

que la resistencia de los metales es mucho más baja
que el valor teórico predicho de los enlaces metálicos.
Cuando los deslizamientos ocurren, solo una pequeña

fracción de todos los enlaces metálicos a lo largo de
la interfase necesita ser roto y la fuerza requerida
para deformar el metal es pequeña.

Segundo, los deslizamientos proveen ductilidad en los
metales. Si no estuvieran presentes las dislocaciones,
una barra de hierro sería frágil y los metales no
podrían ser moldeados por varios procesos tales como
forjado.
Tercero, es posible controlar las propiedades mecánicas

de un metal o aleación interfiriendo con el
movimiento de las dislocaciones. Un obstáculo
introducido dentro del cristal evita que una dislocación
se deslice a menos de que se aplique una fuerza muy
grande.

Defectos de superficie
Superficie externa, las dimensiones exteriores del

material representan superficies en las cuales la red
termina abruptamente. Los átomos de la superficie no
están enlazados al número máximo de vecinos que
deberían tener y por lo tanto, esos átomos tienen
mayor estado energético que los átomos de las
posiciones internas. Los enlaces de esos átomos
superficiales que no están satisfechos dan lugar a una
energía superficial, expresada en unidades de energía
por unidad de área (J/m2). Además la superficie del
material puede ser rugosa, puede contener pequeñas
muescas y puede ser mucho más reactiva que el resto
del material.
a) Bordes de grano, se puede definir como la
superficie que separa los granos individuales de
diferentes orientaciones cristalográficas en materiales
policristalinos, donde un grano por ser un monocristal,
es una porción del material dentro de la cual el
ordenamiento de los átomos es idéntico, pero la
orientación del arreglo atómico o de la estructura
cristalina para cada grano contiguo es diferente.

Bordes de grano de ángulo pequeño. Se define
a un borde de grano de ángulo pequeño, como un
arreglo de dislocaciones que produce una pequeña
desviación de la orientación cristalográfica entre redes
adyacentes.
El borde de grano de ángulo

pequeño es producido por un
arreglo de dislocaciones,
causando una falta de
coincidencia angular entre las
redes en ambos lados del borde

Ecuación de Bragg
La ley de Bragg permite estudiar las direcciones en

las que la difracción de rayos X sobre la superficie de
un cristal produce interferencias constructivas, dado
que permite predecir los ángulos en los que los rayos
X son difractados por un material con estructura
atómica periódica (materiales cristalinos).
Ley de Bragg
La interferencia es constructiva cuando la diferencia

de fase entre la radiación emitida por diferentes
átomos es proporcional a 2π.

Siendo:
n: es un número entero y determina el orden de difracción.

λ: es la longitud de onda de los rayos X.
d: es la distancia entre los planos de la red cristalina θ: es el
ángulo entre los rayos incidentes y los planos de dispersión.
Problemas de clase:
1. ¿Cuántos átomos hay por unidad cristalina en un

empaquetamiento cúbico simple de átomos?
2. ¿Cuántos átomos hay en una unidad cristalina de

empaquetamiento cúbica centrada en el cuerpo?
3. En la plata metálica, los átomos se empaquetan en

forma cúbica centrada en las caras. Las aristas de la
unidad cristalina mide 4,078 A°. Calcular la densidad de
la plata metálica.
4. El análisis de rayos X muestra que la arista de la

unidad cristalina de NaCl mide 5,628 A. ¿Calcular la
densidad? La densidad observada es de 2,165 g/cc.

5. Tenemos un sólido empaquetado en forma cúbica
centrada en las caras donde los átomos de los
vértices son del tipo A y los de la cara son de tipo
B. ¿Cuál es la fórmula simplificada del compuesto,
expresada según A y B?

6. Determinar la estructura del cloruro de cesio a
través de radios iónicos.
7. Determinar la estructura del NaCl a través de

radios iónicos.


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Un cuerpo sólido (del latin solĭdus) es uno de los

Sus partículas se encuentran juntas y correctamente

La física del estado sólido estudia de manera

La mecánica de sólidos deformables estudia

La ciencia de materiales se ocupa principalmente

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 2

1.1 Elasticidad: Un sólido recupera su forma original

1.2 Fragilidad, Un sólido puede romperse en muchas

1.6 Alta densidad, Los sólidos tienen densidades

1.7 Flotación, Algunos sólidos cumplen con esta

1.8 Inercia, es la dificultad o resistencia que opone

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 4

metálico llamado osmio

(Os), tiene una densidad

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 6

Esta clasificación se basa en el orden tridimensional que

Un cristal es una sustancia que

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 7

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 8

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 9

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 10

Si los cristales pueden considerarse como el

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 12

Los indices de Miller permiten ubicar los planos

1. Si el plano pasa por el origen de coordenadas,

2. Si el plano es paralelo a un eje su valor es

4. Se establece números enteros a través de un

5. Se confinan los valores entre paréntesis, si

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 14

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 15

Para cualquier celda:

Para las estructuras hexagonales y prismas

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 16

Para una celda cúbica:

ni; átomos en el interior

nc;átomos en las caras

nv; en los vértices

...y para una celda hexagonal

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 17

La concentración atómica se define como el

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 18

La concentración o densidad atómica superficial en

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 19

La fracción de empaquetamiento (Fe) es la fracción

Fe = volumen ocupado por los átomos / volumen de la celda

...para átomos de la misma naturaleza o iguales:

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 20

para átomos en un plano (h k l):

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 21

Los intersticios son los espacios interatómicos de

El espacio no ocupado que esta en el centro de

Cuando seis átomos iguales se sitúan en los

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 22

La incorporación de átomos extraños en el interior de

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 23

Cuando hay diferentes tipos de átomos, el

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 24

La forma sólida depende de la presión y temperatura,

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 25

Debido a las diferencias del arreglo atómico en los

Un material es anisotrópico si el valor de sus