CAPITULO II

CAMBIOS DE ENTROPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS DE LAS

SUSTANCIAS

4.1 CAMBIO DE ENTROPÍA DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Tanto los líquidos como los sólidos se pueden considerar como SUSTANCIAS
INCOMPRESIBLES, es decir que sus volúmenes específicos permanecen
constantes durante un proceso. Esto significa que para líquidos y
sólidos, y por tanto si tomamos la ecuación de la definición de entropía:

Ya que para sustancias incompresibles, es decir el cambio de

entropía durante un proceso viene dado por:

∫ ( )

Donde promedio es el calor especifico promedio de la sustancia a lo largo de

un intervalo de temperatura dado. Aquí se observa que el cambio de entropía
para sustancias incompresibles solo depende de la temperatura y no de la
presión.

Un caso especial para procesos isentrópicos de líquidos y sólidos, la ecuación

4.3 queda:

Esto quiere decir, que la temperatura de una sustancia incompresible

permanece constante durante un proceso isentrópico.
4.2 CAMBIO DE ENTROPIA DE GASES IDEALES.

Tomando la ecuación 4.1

Integrando esta relación entre los estados extremos:

∫ ( )

Luego si tomamos la ecuación:

( ) ( )

∫ ( )

Los calores específicos de los gases ideales dependen de la temperatura, a

excepción de los gases monoatómicos, por tanto es necesario conocer la
dependencia de y con respecto a la temperatura para resolver problemas
en base a las ecuaciones 4.5 y 4.6.

4.3 CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES.

Tomando las ecuaciones 4.5 y 4.6 y suponiendo calores específicos constantes

para los gases ideales nos queda:
 ∫

Pero mediante la suposición de calores específicos constantes de los gases

ideales estamos realizando una aproximación. Esta forma simplifica la
resolución de problemas, pero se pueden cometer errores en el caso de
intervalo de temperaturas muy grandes.

4.4 CALORES ESPECÍFICOS VARIABLES

Durante un proceso cuando el intervalo de temperaturas es grande, la

suposición de calores específicos constantes puede llevar a errores
considerables al calcular el cambio de entropía.

En este caso vamos a definir otra función S0, tomando como referencia la
temperatura de cero absoluto, y definimos matemáticamente.

∫ ( )

Obviamente, es una función solo de la temperatura y su valor es cero a la

temperatura de cero absoluto. Los valores de S0estan calculados para varias
temperaturas y se encuentran tabuladas. Dada esta definición, la integral de la
ecuación (4.9)

∫ ( )

Donde S20 es el valor de S0 en T2 y S10 es el valor en T1.

Tomando la ecuación 4.8.

∫ ( )

4.5 PROCESO ISENTROPICO DE GASES IDEALES

4.5.1 CALORES ESPECIFICOS CONSTANTES

Tomando la ecuación 4.7 y 4.8 y sabiendo que nos queda:

⁄
( )

( ) ( )

De la misma forma se obtiene que:

( ) ( )

( ) ( )

4.5.2 CALORES ESPECIFICOS VARIABLES

En este caso utilizamos la relación isentrópica obtenida de la ecuación 4.11

4.6 PRESION RELATIVA Y VOLUMEN ESPECÍFICO RELATIVO

Tomando la ecuación (4.15) y reestructurando nos queda:

⁄
y la expresión ⁄ se define como presión relativa

( )

De acuerdo a la ecuación de un gas ideal

⁄
⁄

( )
 PROBLEMAS DE APLICACIÒN

4.1. Cuál es la variación de entropía que tiene lugar al mezclar 1Kg de

agua líquida a 100ºC con 1Kg de agua líquida a 0ºC.

Solución:
Q gana el agua a 0ºC = Q perdió el agua a 100ºC
(m Cp ∆T) H2O a 0ºC = (m Cp ∆T) H2O a 100ºC

m Cp (Tf - 0ºC) = m Cp (100ºC – Tf)

1000g x (Tf – 0ºC) = 1000g x (100ºC – Tf)

Tf – 0ºC = 100ºC – Tf

2 Tf = 100ºC

Tf = 50ºC

Cálculo de ∆S del agua que pasa de 0ºC a 50ºC

∆S = m Cp ln = 1Kg x x x ln

∆S = 168.18

Cálculo de ∆S del agua que pasa de 100ºC a 50ºC

∆S = m Cp ln = 1Kg x x x ln

∆S = -143.93

∆S = (168.18 – 143)

4.2. Se mezclan 10g de vapor de agua a 100ºC y 1at se mezclan con 100g
de hielo a 0ºC. Calcular el estado final de la mezcla así como la variación
de entropía que tiene lugar: ∆Hf hielo = 80cal/gºK ; ∆Hf vapor= 540cal/gºK
Solución:
Vamos a partir suponiendo que la mezcla llega a su estado de equilibrio a la
temperatura de 0ºC.
Q gana el hielo a 0ºC = Q que pierde el agua a 100º C

(m.Cp.∆T) hielo+∆Hf hielo = (m.Cp.∆T) agua+∆Hv vapor

100g×0.5 (0ºC - 0ºC)+m x 80 =10g ×1 (100ºC - 0ºC)+540 x 10 g

m Hielo = 80g que se han fundido

Por tanto en la mezcla quedan: 20g de hielo y 90g de agua líquida.

Cambio de entropía para el agua.

= = -14.48

= 10g x 1 x ln = -3.12

Cambio de entropía para el hielo.

= 23.44

= 100g x 0, 5 x ln =0

TOTAL= ( )

TOTAL= 5.84
4.3. Calcular la variación de entropía correspondiente al proceso de
conversión de 1mol de agua líquida a 100ºC en vapor de agua a 100ºC y 1
at.

Solución:

4.4. Un trozo de hielo de 583m3 a 0ºC se calienta y se convierte en agua

líquida a 4ºC. Calcular: a) el incremento de energía interna, b) el
incremento de entropía.

Solución:
ρhielo= 0.917 ; ρagua= 1

CpHielo = 2090 J/KgºC ; CpAgua = 4180 J/KgºC

= 80

a).

mhielo= 583 cm3 x 0.917 = 534.611 g

Vi = 583 cm3 ; Vf = = 534.611 cm3

= (534.611- 583.00) cm3 = - 48.389 cm3

( )

W = - 48.389 at cm3 x x

W = - 4.90 J
Q = Qfusion del hielo + Qagua de 0ºC a 4ºC
Qfusion del hielo= m = 534.611 g x 80

Q1= 42768.88 cal

Qagua de 0ºC a 4ºC= mCp = 534.611 g x (4 - 0) ºC

Q2= 2138.44 cal

Qtotal = (42768.88+2138.49) cal = 44907.324 cal x

Qtotal= 187892 J
( )

b).
Cambio de entropía al fundirse el hielo.

Cambio de entropía del agua al pasar de 0ºC a 4ºC

( )

4.5. En un vaso de cobre que pesa 1.5Kg contiene un bloque de hielo de

10Kg a la temperatura de -10°C, se inyecta 5Kg de vapor de agua a 100°C,
hasta que el sistema alcanza los 100°C. Determine: a) el estado de la
mezcla, b) la variación de entropía.

CpCu= 397 J/KgºK CpHielo= 2090 J/KgºK ;

ΔHf = 334400 J/Kg CpH2O= 4180 J/KgºK ;

Solución:
a).

Paso del hielo de 0°C a -10°C

Q1= mCΔT= 10Kg x 2090 [ ( )]°C

Q1= 209000 J

Fusión del hielo a 0°C

Q2= mΔHf= 10 Kg x 334400

Q2= 3344000 J

Paso del agua líquida de 0°C a 100°C

Q3= mCpΔT = 101 Kg x 4180 (100-0)°C

Q3= 4180000 J

Paso del cobre de -10°C a 100°C

Q4= m CpΔT = 1.5 Kg x 397 [ ( )]°C

Q4= 65505 J
QTOTAL=7798505 J

Cálculo de la masa de vapor que se condensa

m=

Masa de vapor condensado= 3.45 Kg

Estado de la mezcla.

Temperatura: 100 °C

Masa de agua líquida: 10 Kg + 3.45 Kg = 13.45 Kg

Masa de vapor sin condensarse: 5 Kg – 3.45Kg = 1.55 Kg

b).

ΔS del hielo al pasar de -10 °C a 0°C

ΔS= m Cp∫
ΔS al fundirse el hielo a 0°C

ΔS=

ΔS al pasar el agua de 0ºC a 100ºC

ΔS=

ΔS total= (779.94+12249.08+13046.057)

ΔS total= 26075.077

ΔS al pasar el cobre de -10 a 100°C

ΔS=

ΔS del paso de vapor a agua líquida.

ΔS=

ΔSTOTAL= (26075.077 + 20008.08 – 20907.12)

ΔSTOTAL=5375.64

4.6. Calcular la variación de entropía al mezclar 100g de hielo a -4°C con

50g de agua a 20°C.

ΔHf hielo= 80 ; Cphielo= 0.5 ; CpH2O liquida=1

Solución:
Al mezclar estas dos cantidades partimos del supuesto que la mezcla quedará
a 0°C por lo que el agua líquida cederá calor hasta llegar a 0°C.

Calor ganado por el hielo = Calor cedido por el agua liquida

(mCpΔT) hielo + m ΔHf = (mCpΔT)agua liquida

100g x 0.5 (0-(-4)) °C + m 80 = 50 g x 1 (20-0)°C

m=10 g de hielo que se funde.

Por tanto la mezcla quedara a 0°C y estará formada por 60g de agua líquida
(50giniciales+ 10gde hielo fundido) y 90g hielo

Calculo de ΔS.

ΔS de hielo de -4°C a 0°C

ΔS=

ΔSfusión del hielo

ΔS=

ΔS del agua líquida de 20°C a 0°C

ΔS=

ΔStotal= (0.74 + 2.93 - 3.53)

ΔStotal=0.14
4.7. Calcular la variación de entropía al congelarse 18g de agua sobre
enfriada a (-10°C) a presión constante, y la variación del medio ambiente
(alrededores), durante el proceso que se indica en el siguiente esquema.

Agua 0°C Hielo (0°C)

Agua (-10°C) Hielo (-10°C)

Solución:

Cpagua = 1 ; Cphielo= 0.49 ; ΔHf fusión hielo= 79.7

ΔS del agua de -10°C a agua 0°C

ΔS1= 18 x 1 x

ΔS cuando el agua se solidifica a 0°C

ΔS2=

El ΔS es negativo por cuanto en este caso el hielo no se funde, sino al contrario

se solidifica, es decir:

ΔS2= -5.2549

ΔS para el paso de hielo a 0°C a hielo -10°C

ΔS3= = 18g x 0.49 x 0.3291

ΔS total= (-5.2549 – 0.3291 + 0.67172) = -4.91

Para calcular el ΔS de medio circundante (alrededores) suponemos que todo el

calor del proceso anterior es cedido a los alrededores.

Paso de -10 °C a 0°C

Q1= mCpΔT = 18g x 1 ( )

Q1= 180 cal

El agua se solidifica

Q2= mΔHf = 18g x 79.7

Q2= 1434.6 cal

En este caso el agua a 0°C se solidifica a hielo a 0°C, por tanto pierde calor.

Q2= -1434.6 cal

Paso de 0°C a -10°C

Q3= mCpΔT= 18g x 0.49 (263-273) °K

Q3= -88.2 cal

Q total= -1342.8 cal

ΔS alrededores= = - 5.106

4.8. Calcular ΔS cuando 350g de agua a 5 °C se añaden 500g de agua a

70°C.
Solución:

CpH2O= 1

Q gana el agua a 5°C = Q pierde el agua a 70°C

(mCpΔT) agua a 5°C = (mCpΔT)agua a 70°C

350 g x 1 (Tf - 5) °C = 500g x 1 (70 – Tf) °C

Tf = 43.2 °C

ΔS = ΔS1 a 5°C + ΔS2 a 70°C

ΔS

ΔS= 350g x 1

ΔS= 45.064 - 40.68

ΔS= 4.38

4.9. Un mecanismo-cilindro embolo contiene 3 lbm de agua en estado

líquido a 20psi y 70°F. El agua se calienta a presión constante, mediante
la adición de3450 BTU. Determine el cambio de entropía del agua
durante ese proceso.
Solución:

( )

De la tabla de vapor saturado: Estado 1

Para el estado 2

Se conoce únicamente la presión por tanto es necesario conocer

otra variable, para la cual calculamos

( )
 ( )

Con el valor de la entalpia nos da una temperatura de 330 ºF lo que significa

que el agua se encuentra como vapor sobre calentado.

Con y en vapor sobre calentado

( )

4.10. Desde un estado inicial de 100KPa y 17ºC se comprime aire hasta

600KPa y 57ºC determine el cambio de entropía del aire durante este
proceso de compresión. a). Utilizando calores específicos promedios y
b).Utilizando propiedades de tabla de aire.

Solución:

a).
b).

( )

Por tanto se concluye q solamente cuando se trata de cambios grandes de

temperatura deberá utilizarse la ecuación anterior.

4.11. Un recipiente de 2L a 0ºC contiene H2S (Cp=7.15 + 3.32x10-3T )a

1at. Se calienta el gas a 100ºC manteniendo la presión constante.

Calcular: a) calor absorbido, b) trabajo realizado, c) , d) , e)

Solución:
a). y d)
 [ ∫( ) ]

[ ∫ ∫ ]

[ ( )]

b).
( )

( )

c).
( )

d).

∫ ∫
4.12. Para el proceso cíclico de la figura realizada por un gas ideal; a)
complete los signos (+,-, o cero) q falta en la tabla, b) Calcule
numéricamente el trabajo total realizado en el ciclo ABCA, c) Como se
calcula la variación de entropía en cada segmento, d) Cual es la variación
total de entropía en el proceso.
Q W
AB +
BC +
CA

Solución:

Es decir

a).
b).

c).

Tramo AB a Presión constante

Tramo BC a Volumen constante

Por tanto se puede calcular como:

d).