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FISICOQUÍMICA
GUÍA DE PRÁCTICAS DE
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
CÓDIGO: Q07324
CIUDAD UNIVERSITARIA
2018
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UNMSM - FQIQ Dpto. Acad. de
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ÍNDICE
INTRODUCCIÓN…………………………………………………………… 2
INSTRUCCIONES GENERALES………………………………………… 2
NORMAS DE SEGURIDAD………………………………………………… 3
SECUENCIA DE PRÁCTICAS……………………………………………… 5
CUESTIONARIOS…………………………………………………………… 34
BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………………… 36
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INTRODUCCIÓN
INSTRUCCIONES GENERALES
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REGLAS BÁSICAS:
PROTECCION PERSONAL:
PROHIBICIONES:
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3. Está prohibido el uso de pulseras ó joyas dentro del laboratorio, por que éstas
pueden ser causa de accidentes, sobre todo si se trabaja cerca de llamas o
máquinas en funcionamiento.
4. Es preferible no utilizar cosméticos cuando se trabaje con sustancias químicas.
5. No utilizar lentes de contacto por que se amplifican riesgos oculares.
6. Nunca manipule una sustancia química no identificada.
7. De preferencia no usar sandalias, ni pantalones cortos dentro de los
laboratorios.
8. Está prohibido que una sola persona realice trabajos en el laboratorio, se
requiere mínimo de dos personas para tal fin.
9. No botar los desechos (productos de reacciones, reactivos sobrantes) en los
lavaderos. Consulte con el profesor el procedimiento a seguir.
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Los cálculos deben ser ordenados y concisos, teniendo cuidado en apuntar las
unidades que se emplean tanto en los cálculos intermedios como en los finales.
Los resultados deben expresarse con una exactitud no mayor del dato menos exacto
que interviene en el cálculo, dichos resultados serán tabulados en cuadros, indicando
las unidades respectivas.
En el uso de las cifras significativas se debe tener en cuenta las siguientes reglas:
En los cálculos con logaritmos, retener en la mantisa del logaritmo sólo el número
de cifras que hay como significativas en los factores. La característica no se
considera como cifra significativa por que esta indica la magnitud.
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SECUENCIA DE PRÁCTICAS
GRUPO
A-B C-D E-F
SEMANA
1 9 10 11
2 10 11 12
3 11 12 9
4 12 9 10
5 13 14 15
6 14 15 16
7 15 16 13
8 16 13 14
PRÁCTICA: 9 10 11 12
PRÁCTICA: 13 14 15 16
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PRÁCTICA No 9
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
1.0 OBJETIVO
Determinar el diagrama temperatura-composición y el diagrama x-y, para una
mezcla líquida de dos componentes.
Pa = xa Pa0 (1.1)
Pb = xb Pb0 (1.2)
P = Pa + Pb (2)
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4.0 PROCEDIMIENTO
5.0 CÁLCULOS
5.1 Determinación de la composición del Destilado y Residuo
a) Calcule el % molar del componente más volátil en cada una de las
mezclas preparadas en 4.2 (Tabla Nº 2).
b) Construya la curva de Índice de Refracción - % molar del componente
más volátil, para las mezclas de la Tabla Nº 2 (Curva patrón)
c) Del gráfico, determine el % molar del componente más volátil de cada
una de las muestras de destilado y residuo.
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TABLA Nº 1
PRÁCTICA Nº 10
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REGLA DE FASES
1.0 OBJETIVO
Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento
de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan químicamente, no
son miscibles en estado sólido, pero son solubles al estado líquido.
F+P=C+1 (2)
2239,9
log x 47,343 log T 0,03302 T 115,0924 (6)
B T
932,03
log x A 13,241log T 0,0332T 2,3382 x105T 2 27,5264
T
(7)
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COMPOSICIÓN DE MUESTRAS
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación del diagrama de Fases:
a) Seleccione los tubos de cada set en orden decreciente de su temperatura de
fusión.
b) En un vaso de 600 mL, caliente agua de caño y a la vez coloque el tubo
cuyo punto de fusión es el más alto (con el tapón ligeramente suelto),
hasta que la muestra se funda completamente. Inmediatamente después
sumerja dentro del tubo el agitador metálico pequeño y el termómetro.
c) Sumerja el tubo con la muestra fundida en otro vaso de 600 mL que
contiene agua de caño que se encuentra 2-3 ºC por encima del punto de
fusión de la muestra, agite lentamente y en forma constante hasta que se
formen los primeros cristales, mida la temperatura. Realice este
procedimiento en la campana extractora.
d) Proceda en forma similar con los demás tubos de su set, de acuerdo al
orden decreciente del punto de cristalización, teniendo en consideración
que tanto el agitador como el termómetro estén limpios y secos.
e) No lave los tubos al terminar la práctica y déjelos con sus tapones
correctamente enumerados.
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5.0 CÁLCULOS
a) Mediante la composición de cada una de las muestras, calcule la fracción
molar experimental de cada componente en cada mezcla.
b) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases. Analícelo.
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla
elegida.
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico, igualmente determine
la temperatura y composición de dicho punto.
e) Mediante la Ec. (7), calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar
teórica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el
punto de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.
f) Repita el cálculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de
temperaturas desde su punto de cristalización hasta el punto eutéctico,
mediante la Ec. (6).
g) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de
fusión observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.
h) Determine el número de grados de libertad en el punto eutéctico usando la
ecuación (2).
i) Compare los valores teóricos con los experimentales.
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PRÁCTICA No 11
VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD
CON LA TEMPERATURA
1.0 OBJETIVO
Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto
ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solución cuando está
saturada.
AB(s) AB(aq)
a
AB(aq)
Ks a a* (1)
a AB (aq)
AB(s)
K = sms* (2)
ln K H
(3)
T P RT
2
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ln ln m H DS
1 (4)
ln ms T , P T P RT 2
Para los casos en los que el coeficiente de actividad , para el soluto, sólo
cambia ligeramente con la concentración cercana a la saturación, el término
entre corchetes que va a la izquierda de la Ec. (4) se convierte en la unidad, por
lo que:
d ln ms H DS
(5)
dT RT 2
e integrando esta expresión, se tienen:
H DS 1
ln ms C (6)
R T
m
s2 H DS T2 T1
log 2,303R T T
m 2 1
s1
4.0 PROCEDIMIENTO
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
b) En el erlenmeyer de 250 mL. limpio, coloque 0,75 g de ácido benzoico y
adicione 150 mL. de agua destilada.
c) Caliente lentamente la mezcla preparada en b) hasta disolución completa
(aproximadamente 70°C ). Evite sobrecalentamiento. De la solución preparada
en c), (solución sobresaturada), mida 25 mL y coloque en el tubo de prueba.
d) Arme el equipo que se muestra en la Fig. (a) e introduzca en un baño de
temperatura inferior en unos 2-3ºC a la temperatura a la cual va a medir la
solubilidad de la muestra (25ºC).
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PRÁCTICA No 12
MEDICIONES POTENCIOMÉTRICAS DE pH
1.0 OBJETIVO
Donde aH+ es la actividad de los iones hidronio. Para realizar las medidas
potenciométricas es necesario el uso de un electrodo combinado, el cual en
contacto con la solución incógnita produce un potencial que está en relación
con el pH de la misma por medio de la ecuación de Nernst:
RT RT (3)
E E0 ln a E 0 2,30 pH
nF H nF
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4.0 PROCEDIMIENTO
a) Recomendaciones previas:
- Para una calibración precisa, use dos vasos para cada solución
buffer; el primero para enjuagar el electrodo, el segundo para
calibración. De esta manera, se minimiza la contaminación del
buffer.
- Use un termómetro con una precisión de 0,1 ºC para medir la
temperatura.
b) Procedimiento:
- Encienda el instrumento después de haber conectado el
electrodo.
- Mida la temperatura de la solución buffer.
- Presione el control “oC” para seleccionar la temperatura medida.
- Ajuste con la perilla N o3 hasta que en la pantalla aparezca la
temperatura medida.
- Presione el control de pH para seleccionar la medida de pH.
- Enjuague y sumerja el electrodo de pH en la solución buffer
de pH 7.00 y agite rigurosamente.
- Ajuste la perilla No1 hasta que la pantalla muestre el valor de
pH a la temperatura medida.
- Enjuague, luego sumerja el electrodo de pH en la solución
buffer de pH 4.00 (si es que las siguientes mediciones han de ser de
soluciones ácidas) ó pH 10.00 (para posteriormente medir soluciones
básicas) y agite.
- Ajuste la perilla N o2 hasta que la pantalla muestre el valor de
pH a la temperatura medida.
- La calibración del pH-metro ha concluido.
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cambio de color.
c) Mida el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las
soluciones de H2SO4, HAc, y NH4OH. El bulbo del electrodo debe
estar cubierto con la solución .
d) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solución, o
si hubiera concluido el experimento, después de secarlo
déjelo sumergido en la solución STORAGE.
5.0 CÁLCULOS
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PRÁCTICA No 13
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
1.0 OBJETIVO
Determinación de la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos
fuertes, débiles y su relación con la concentración y temperatura.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente eléctrica, esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolución o iones gaseosos. La conductividad de las disoluciones se
puede expresar como:
Conductividad eléctrica (L).- Es la inversa de la resistencia ofrecida por una
solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es mho, ohm-1 ó siemen
(S).
1 1 A
L= = (1)
R
Donde: es la resistividad y 1/ es la conductividad específica k, la cual
depende de la naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en
S.cm-1; y A/ℓ depende de aspectos geométricos relacionados con la celda de
conductividad. Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:
k L (2)
A
La relación se denomina constante de celda, donde: ℓ es distancia entre
A
los electrodos y A área de los mismos
Conductividad Equivalente (),-Es la conductividad generada por cada eq-
g/L de los iones en disolución. Se expresa en S.cm2 .eq-1.
1000
k (3)
N
donde N es la normalidad de la solución.
Conductividad Equivalente a dilución infinita ().-Es el valor al cual tiende
la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al aumentar
la dilución.
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PRÁCTICA No 14
ELECTROQUÍMICA
1.0 OBJETIVO
El estudio de la ecuación de Nernst aplicada a la celda galvánica Zn/Zn+2
//Cu+2 /Cu a diferentes concentraciones así como el estudio de la Ley de
Faraday para la electrólisis del agua.
Gº = - n F Eº (1)
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( PE ) I t
m (3)
96 500 C
Donde:
m = masa en gramos de la sustancia
PE= peso equivalente
I = intensidad en amperios
t = tiempo en segundos
C = carga en coulombs
3.2 Reactivos.- ZnSO4 0,1 M, CuSO4 0,1 M, agar-agar, KCl, solución de NaOH
4 N.
4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Ecuación de Nernst .- Ver Fig. 2
a) Prepare 20 mL de una solución saturada de KCl y luego caliéntela
hasta cerca de ebullición, cese el calentamiento y agregue 0,5 g de
agar-agar, agite hasta disolución. En caliente vierta con cuidado este
preparado al tubo en U y deje enfriar.
b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO 4 0,01 M y 0,001M por
dilución de la solución stock 0,1M.
c) Vierta 200 mL de ZnSO4 0,1M en un vaso de precipitado, haga lo
propio con la solución de CuSO4 0,1M y conéctelos con el puente
salino preparado en a).
d) Lije las dos láminas metálicas, enjuáguelas con agua destilada y
séquelas con papel filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano
con las placas.
e) Conecte el cordón eléctrico negro en “COM” y el rojo en “V” del
multímetro, el otro extremo del cordón negro conéctelo con la lámina
de zinc y el rojo con la lámina de cobre, introduzca las láminas en sus
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PRÁCTICA No 15
1.0 OBJETIVO
Determinación de la constante de velocidad de la reacción a diferentes
temperaturas y la energía de activación.
d A
vRx = - d t k A
n
(1)
Keq
2 H2O2 + cat cat (O2) + 2 H2O
kd
cat (O2) cat + O2
Donde:
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[cat (O2 )]
Keq =
[ H 2O2 ]2 ([cat ] [cat (O2 )] (4)
d
d
H O cat k cat (O )
dt 2 2 dt d 2
(5)
k
K eq cat H O 2
v
d
H O d 2 2
(6)
dt 2 2
1 K eq H O 2
2 2
Según la Ec. (2) para [H2O2] << 1, la velocidad de reacción será proporcional a
[H2O2]2 siendo de segundo orden. Si H2O2 >> 1, la velocidad será proporcional
sólo a [cat] y el orden respecto a [H2O2] será 0.
Es decir que el orden de reacción con respecto al H 2O2, varía según la concentración
de éste, desde CERO a DOS.
Considerando una reacción de primer orden con respecto al H2O2, la ecuación
cinética correspondiente es:
log
Ao kt
At 2,3 (7)
Donde:
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2,3 V
k log (8)
t V Vt
K = Ae-Ea/RT (9)
d ln k Ea
= (10)
dT RT 2
Si se integra la ecuación anterior considerando constante la energía de
activación se obtiene:
k Ea T T
log 2 2 1
k 2,3R T T (11)
1 2 1
Donde :
k2 y k1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
R : constante universal de los gases.
Ea: energía de activación
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PRÁCTICA No 16
1.0 OBJETIVO
Trazar la isoterma para la adsorción de acetona con carbón activado a partir de
soluciones acuosas y obtener las constantes para la isoterma de Freundlich
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
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X/m = K C n (1)
Donde:
X/m : Masa de sustancia adsorbida por unidad de masa o de área de
adsorbente.
C : Concentración de equilibrio de la solución.
K, n : Constantes empíricas que dependen del adsorbato, adsorbente,
temperatura y solvente.
Para obtener las Ctes. K y n se puede tomar logaritmos a ambos miembros
de la Ec. (1) lo que dará una representación gráfica lineal:
X aC
(3)
m 1 bC
Donde a y b son ctes. La ec. De Langmuir puede adoptar la forma lineal:
C 1 b
C (4)
x/m a a
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4. PROCEDIMIENTO
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TABLA Nº1
5.0 CÁLCULOS
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CUESTIONARIOS
1.- Para las mezclas líquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes
de Dalton y Raoult.
2.- Explique la solubilidad de los gases en los líquidos. ¿En que casos se aplican
la ley de Henry y la ley de Dalton?
3.- ¿En que casos se aplica la destilación fraccionada a presión constante?
1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de
una solución.
2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una disolución sobre la
conductividad.
3.- Explique que tipo de corriente (C.A. ó C.C. ) se utiliza en la determinación
de la conductancia.
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1.- ¿Cuando se dice que las moléculas se encuentran en estado activado? Como
influye la temperatura?
2.- ¿Cuál es la función de un catalizador en una reacción?
3.- Explique el proceso de una autocatálisis.
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BIBLIOGRAFÍA
Alberty R., Daniels F., “Fisicoquímica ”, versión SI, 1ra ed, Cia Ed. Continental,
México, 1984.
Barrow G., “Química Física”, Tomos I y II, 3ra ed., Ed. Reverté, Barcelona, 1975
Crockford H., Nowell J., “Manual de Laboratorio de Química Física”, 1ra ed., Ed.
Alhambra, Madrid, 1961.
Maron S., Landó J., “Fisicoquímica Fundamental”, 1ra ed., Ed. Limusa, México,
1978.
Millard E., “Physical Chemistry for Colleges”, 7ma ed., Ed. Mc Graw Hill, New
York, 1953.
Palmer W.G., “Química Física Experimental”, Ed. Eudeba, Buenos Aires, 1966.
Reid R., Sherwood T., “Propiedades de los Gases y Líquidos”, 1ra ed., Ed. UTEHA,
México.
Shoemaker D., Garland F., “Experimentos de Fisicoquímica “, 1ra ed., Ed. UTEHA,
México.
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