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INFLUÊNCIA DAS PRÁTICAS DE REFINAÇÃO NA COR DE ÓLEO PALMA

Nomenclatura:
ABE: Acid activated blanqueamento da terra
BE: Bleaching Earth
FFA: ácido graxo livre
NBE: Neutro Blanqueando Terra
P1, P2, P3: Procedimento 1, 2 e 3, respectivamente
p-AnV: valor de p-anisidina
PV: Valor do peróxido
Quantidade: temperatura do óleo antes da adição de terra de branqueamento
TBE: temperatura do óleo durante o processo de adsorção
WCA: quantidade de ácido cítrico adicionado, expresso em%
Wwater: quantidade de água adicionada, expressa em%

Introdução

Antes do consumo humano, o óleo de palma bruto (CPO) tem que ser refinado para
remover compostos menores como fosfolípidos, ácidos graxos livres, produtos de
oxidação e outros compostos indesejáveis. Os fosfolípidos, por exemplo, devem ser
removidos por várias razões: possuem propriedades emulsionantes, o que pode
aumentar as perdas de óleo neutro; eles geralmente estão conectados a metais que
são a principal causa da redução da estabilidade oxidativa; e, além disso, podem
causar inversão de cores [3].

Especialmente em óleos submetidos à refinação física, os fosfolípidos devem ser


removidos para evitar a fixação de cor que pode ocorrer devido às altas temperaturas
empregadas durante o passo de desodorização. No caso do óleo de palma, a refinação
física é geralmente preferida [4], incluindo um pré-tratamento de desgomagem, um
passo de branqueamento e um passo de alta pressão e baixa temperatura [8].

Para o óleo de palma, o desgomado seco é geralmente escolhido [4]. Está integrado na
operação de branqueamento e envolve a introdução de ácido, geralmente ácido
fosfórico, com a combinação de um breve tempo de retenção, alta temperatura e alta
retenção de cisalhamento, ou um tempo de retenção mais longo, temperatura mais
baixa e um sistema de agitação menos vigoroso. O ácido e os fosfátidos precipitados
são removidos na subsequente operação de branqueamento [1]. A dosagem de ácido
fosfórico é um ponto crítico: uma sobredosagem ou sobredosagem pode promover o
escurecimento durante a desodorização. Além disso, é possível que alguns compostos
contendo fósforo provenientes do ácido sejam retidos pelo óleo [3]. Uma alternativa é
a adição de ácido cítrico, mas, por razões econômicas, o ácido fosfórico é usado
principalmente por refinadores da Malásia [4].

Após um pré-tratamento seco, o óleo de palma é branqueado a 95-100 ° C e <50 mbar.


O refinamento não pode ser feito sem branqueamento mesmo para óleos com um
teor de fosfolípidos muito baixo, exceto em matérias-primas de excelente qualidade e
com baixo teor de produtos de oxidação [10]. O branqueamento pode ser realizado em
unidades em lote ou contínuas. O procedimento em lote tem como vantagens
simplicidade de peração e flexibilidade [3], e geralmente é conduzida em unidades
polivalentes nas quais são conduzidas a neutralização e branqueamento, bem como o
pré-tratamento para refinação física [10]. Processos contínuos e semi-contínuos são
usados para tratar grandes quantidades do mesmo tipo de óleo e têm como vantagens
o consumo de energia reduzido e o controle simples do processo [10]. Mais
recentemente, um processo de vários passos foi desenvolvido para reduzir o consumo
de terra de branqueamento e pode ser co-corrente ou contra-corrente. No processo
co-atual, a terra de branqueamento é adicionada em duas etapas consecutivas, com
filtração após cada adição. O procedimento contra-atual reutiliza a terra de
branqueamento do primeiro no segundo passo, resultando em uma economia de até
15% [4]. Todos esses processos devem ser otimizados em cada planta industrial de
acordo com a qualidade do óleo a ser processado e a experiência empírica de
empresas e processadores de engenharia.

O branqueamento é, de longe, o processo mais caro na refinação de óleo comestível


[4], devido ao alto custo relativo das argilas de branqueamento, bem como perdas de
óleo neutras na Terra e os custos de eliminação de adsorventes de branqueamento [3].
O passo de branqueamento é o passo mais delicado do procedimento de refinação. Em
geral, foi insuficientemente exposto à engenharia adequada e está aberto a
desenvolvimentos principalmente nos fundamentos do processo. Dessa forma, é claro
que uma otimização do processo pode reduzir significativamente os custos de
refinação. Alguns estudos foram relatado na literatura para otimizar o
branqueamento. Langmaack e Eggers [5] estudaram a otimização do branqueamento
de óleo de colza, melhorando a transferência de massa entre óleo e adsorvente. Skevin
et al. [9] estudou o efeito dos parâmetros de branqueamento, isto é, temperatura,
duração e teor de argila na estabilidade oxidativa, eficiência de branqueamento e
concentração de compostos bioativos. Rossi et al. [8] estudaram o efeito do
branqueamento e refinação física na cor do óleo de palma e seu conteúdo de
carotenóides e tocoferóis. É interessante notar que esses estudos não avaliam
procedimentos diferentes ou novos durante a refinação.

Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito de diferentes


procedimentos sobre a qualidade do óleo de palma totalmente refinado (RBD),
especialmente a cor. O estudo foi dividido em várias etapas para cobrir diferentes
aspectos da refinação de óleo de palma. Em primeiro lugar, o efeito do tempo de
armazenamento entre as etapas de branqueamento e desodorização, especialmente o
efeito sobre a cor de óleo final obtida após desodorização. Este procedimento foi
importante para estabelecer uma metodologia de laboratório apropriada para
desodorizar todas as amostras de óleo pré-tratadas secas. Em segundo lugar, o efeito
de um passo de maturação com ácido cítrico antes da adição de terra de
branqueamento foi testado. Aqui, avaliou-se o efeito da temperatura de
branqueamento. Finalmente, os procedimentos de vários passos foram testados.

Todos os ensaios foram realizados usando uma terra de branqueamento ativada por
ácido (aqui, a chamada ABE) e uma terra de branqueamento neutro (aqui, assim
chamada, NBE).

Material e métodos

Reagentes
Azeite de dendê

O óleo de palma bruta foi obtido de um processador local na Bélgica (Fuji Oil, Ghent,
Bélgica). O óleo de palma bruto, branqueado e refinado completo foi caracterizado em
termos de ácidos graxos livres (FFA), cor, caroteno e conteúdo de elementos, valores
de p-anisidina (p-AnV) e peróxido (PV). A deterioração do índice de branqueamento
(DOBI) foi determinada para o óleo de palma bruto.
Terra de branqueamento

Os ensaios em lote foram realizados utilizando dois tipos de terra de branqueamento:


terra de branqueamento não ativada (Pure Flo B80, fornecida por Oil-Dri) e terra de
branqueamento ativada por ácido (Tonsil Opt. 210 FF, fornecida pela Süd-Chemie AG).

Procedimento de refinação

As experiências de adsorção em lote foram realizadas em um evaporador rotativo a


uma velocidade constante, reproduzindo o processo de branqueamento do óleo de
palma. Em cada teste, o óleo de palma em bruto foi colocado em um balão e foi
realizado um procedimento de referência, estabelecido de acordo com as práticas
habituais de pré-tratamento seco. Este procedimento de referência, aqui chamado P1,
é descrito da seguinte forma: aquecimento do óleo de palma bruto; adicionando ácido
cítrico; mistura de alto cisalhamento (16000 rpm durante 1 minuto); adição de
adsorvente (terra de branqueamento); 15 minutos de maturação a 85 ° C e pressão
atmosférica; aplicando vácuo (50 mbar) e mantendo o branqueamento durante 30
minutos à temperatura selecionada; removendo a terra de branqueamento por
filtração sobre um funil Buchner e um filtro de papel (tamanho de poro 11 μm,
Whatman). Os parâmetros de branqueamento variaram em cada teste.

Após o branqueamento, o óleo foi submetido a um passo de desodorização, uma vez


que alguns efeitos de cor só podem ser observados após o branqueamento com calor.
A desodorização sempre foi realizada um dia após o branqueamento para evitar
diferenças devido a efeitos de armazenamento. A desodorização foi realizada em um
equipamento de escala de laboratório descrito por Petrauskaité et al. [6]. Os
parâmetros de desodorização foram fixados e ajustados como 260 ° C de temperatura
de desodorização, 3,0 mbar, 1,5% de injeção de vapor e 60 minutos de tempo de
residência.

Algumas mudanças em P1 (Procedimento de Referência) foram implementadas para


avaliar a cor final, isto é, a cor após o passo de branqueamento e desodorização. A
primeira alteração consistiu na adição de um passo de maturação antes da adição da
terra de branqueamento, e o procedimento P2 é o seguinte: aquecimento do óleo de
palma bruto; adicionando ácido cítrico; mistura de alto cisalhamento; 15 minutos de
maturação a 85 ° C e pressão atmosférica; adição de adsorvente; aplicando vácuo
(50mbar) e mantendo o branqueamento durante 30 minutos à temperatura
selecionada; removendo a terra de branqueamento por filtração sobre um funil
Buchner e um filtro de papel.

A segunda alteração consistiu na adição de um passo de secagem extra após a


maturação à pressão atmosférica antes da adição da terra de branqueamento.
Observe que essa alteração foi feita com base em P2. A hipótese é que a secagem após
a maturação ácida levaria os precipitados a fosfolípidos, o que deveria facilitar /
melhorar a subsequente adsorção pela terra de branqueamento. O procedimento P3
torna-se como se segue: aquecimento do óleo de palma bruto; adicionando ácido
cítrico; mistura de alto cisalhamento; 15 minutos de maturação a 85 ° C e pressão
atmosférica; passo de secagem extra: 15 minutos sob vácuo e a 105-110 ° C; adição de
adsorvente; aplicando vácuo (50 mbar) e mantendo o branqueamento durante 30
minutos à temperatura selecionada; removendo a terra de branqueamento por
filtração sobre um funil Buchner e um filtro de papel.

Resultados

Caracterização do óleo de palma bruta

O óleo de palma bruto foi caracterizado em relação ao teor de FFA, DOBI, OSI, cor,
caroteno e elementos (mg / kg) (Tabela 5.1). Os valores de DOBI são ligeiramente
superiores a 2,0, indicando que a cor final é difícil de prever após a refinação completa
do óleo [4]. O teor de fósforo e ferro é em média, isto é, conteúdo entre 10 e 20 mg /
kg para o fósforo e entre 5 e 10 mg / kg para o ferro.

Efeito do armazenamento de óleo branqueado no branqueamento térmico durante


desodorização

O efeito do tempo de armazenamento na cor final foi avaliado para determinar se os


óleos branqueados podem ser armazenados antes da desodorização. Embora esta
prática não seja comumente usada na indústria de óleos comestíveis, ela tem uma
importância fundamental nos ensaios de labscale, já que às vezes não é possível
desodorizar os óleos imediatamente após o branqueamento.

Em primeiro lugar, o desvio de cor após desodorização foi avaliado para determinar a
diferença de cor esperada devido a variação experimental nesta etapa. Para este fim,
três lotes de 900 g de CPO foram descorados de acordo com o procedimento de
referência usando ABE. Cada lote foi dividido em duas partes iguais e foram
imediatamente desodorizados a 250, 260 e 270 ° C, respectivamente. Os valores
médios de cor foram 4,4, 4,5 e 5,5, para 250, 260 e 270 ° C, respectivamente. A
amplitude foi igual ou inferior a 0,10 R em cada temperatura testada. A partir desses
resultados, pode-se concluir que temperaturas de 250 e 260 C não causam diferenças
significativas na cor final e, portanto, as oscilações de temperatura na faixa de 250 -
260 C durante o processo de desodorização não afetarão a cor final. Por conseguinte,
as diferenças superiores a 0,2 R na cor final do óleo de palma obtidas a partir do
mesmo óleo branqueado são consideradas significativas. Esse valor pode ser
considerado como a incerteza estimada associada principalmente ao passo de
desodorização, já que o mesmo lote de óleo branqueado foi desodorizado a cada
temperatura.

Em segundo lugar, um efeito de armazenamento foi avaliado em duplicado: 900 g de


CPO foram descorados e desodorizados de acordo com P1 em dois testes separados.
Cada lote de 900 g foram divididos em 3 partes: o primeiro foi imediatamente
desodorizado; o segundo e o terceiro foram armazenados sob congelamento profundo
(-18 ° C) e sob atmosfera de nitrogênio. Os resultados são apresentados na Tabela 5.2.
Nos dois testes realizados, a cor mais baixa foi obtida após 3 dias de tempo de
armazenamento. Um longo tempo de armazenamento resultou no maior valor da cor
R. É claro, desta forma, que, para avaliar e comparar as diferenças de cor em óleos de
palma totalmente refinados, o período entre o processo de branqueamento e
desodorização deve ser o mesmo para as diferentes amostras. Vale ressaltar que, para
os resultados obtidos no caso de 3 e 7 dias de tempo de armazenamento, as diferenças
de cor observadas nos testes 1 e 2 foram superiores ao valor anterior de 0,2. No
presente caso, a incerteza era alta porque refletia também os erros no passo de
branqueamento, uma vez que os testes 1 e 2 envolvem duas experiências de
branqueamento realizadas de forma independente. Parece também que o valor dessa
incerteza combinada aumenta com o tempo de armazenamento.

Efeitos de um tempo de maturação à pressão atmosférica e de um passo extra seco

Os efeitos de um tempo de maturação à pressão atmosférica e de um extra seco a


etapa foi avaliado na refinação de CPO usando 0,5% de ABE e NBE (Tabela 5.3). Todos
os ensaios foram eficientes para reduzir o teor de ácidos graxos livres (FFA) a níveis
satisfatórios após o branqueamento e desodorização. Quando o ABE foi utilizado, P1
apresentou a melhor redução de fósforo, seguida de P2 e P3 (Tabela 5.3). Observe que
somente P1 atingiu o valor desejado de 3 mg / kg. Nenhum teste foi capaz de reduzir o
teor de ferro para um nível satisfatório (abaixo de 0,2 mg / kg) e não é possível
observar uma diferença significativa em termos dessa redução de elemento.
Ainda usando ABE, P1 apresentou o menor teor de caroteno após o branqueamento
(258 mg / kg) e também o óleo mais leve após o branqueamento (68,0 R) e a
desodorização (8.2R). P2 e P3 apresentaram o mesmo teor de caroteno após o
branqueamento (274 mg / kg) e a mesma cor vermelha (70,0 R). Não foi possível
quantificar o conteúdo de caroteno após a desodorização devido à ausência de um
pico a 450 nm no espectro de óleo RBD [8].

Apesar do maior teor de fósforo, P3 apresentou uma cor mais clara após a
desodorização do que a P2 (8,5 R e 8,9 R, respectivamente). Assim, nesta etapa, não
foi possível observar qualquer relação entre o teor de P e Fe e a cor após o processo de
desodorização nem alcançar a cor desejada, ou seja, abaixo de 3.0 R. Ao usar NBE, P1
deu uma melhor remoção de fósforo, seguido por P2 e P3, respectivamente. Quanto
aos carotenos, a P3 apresentou a melhor redução. Não houve diferença significativa
entre os procedimentos relacionados à redução de ferro. Quanto à refinação utilizando
ABE, não foi observada correlação entre o teor de P, Fe ou caroteno e a cor final.

Existe uma indicação de que, ao usar 0,5% de terra de branqueamento, a terra de


branqueamento não ativada foi menos eficiente na remoção de carotenos. Note-se
que, apesar do maior teor de carotenos, a cor vermelha após a desodorização foi mais
leve quando se utilizava terra de branqueamento não ativada. P1 parece ser o
procedimento mais eficiente para a descoloração com ABE e P3 com NBE.

Efeito da temperatura de branqueamento

Três temperaturas de branqueamento (TBE = 85, 105 e 115 ° C) foram avaliadas


utilizando ABE (Tabela 5.4) e P1. As absorções de carotenos e fósforo são mais
eficientes a altas temperaturas. A melhor cor depois da desodorização foi obtida
quando o branqueamento foi realizado a 105 ° C. De fato, o branqueamento com BE
ativado por ácido envolve reações catalíticas ao lado de um processo de adsorção e há
uma temperatura ideal para aumentar o processo de adsorção e evitar reações
secundárias indesejadas. Note-se que, todo o óleo branqueado obteve o teor de
fósforo e ferro recomendado (inferior a 3,0 mg / kg e 0,2 mg / kg, respectivamente)
para evitar a fixação da cor durante o branqueamento com calor. Assim, o óleo
branqueado à temperatura mais alta (115 ° C) teve a cor final mais escura,
provavelmente devido a reações secundárias indesejadas.
Branqueamento em dois estágios

Esforços para reduzir a quantidade de BE necessários para levar a novos


desenvolvimentos e otimização desse processo e dos chamados processos de
branqueamento de vários passos. Neste trabalho, dois passos de branqueamento
foram testados. Ambos os passos foram realizados de acordo com o segundo em P2,
mas sem adicionar ácido cítrico no segundo. Ambos os tipos de BE foram testados em
quatro experimentos: (1) adição de ABE no primeiro branqueamento seguido por NBE
no segundo; (2) adição de NBE seguida por ABE; (3) adicionando duas vezes ABE; e (4)
adicionando duas vezes NBE. A quantidade de BE em cada etapa foi sempre de 1,5%.
Os resultados da cor são mostrados na Figura 5.1.

Todos os procedimentos de branqueamento de dois estágios testados resultaram em


uma melhoria de cor. O melhor resultado foi obtido no teste 2 x ABE, seguido de ABE +
NBE. Não houve diferença de cor entre os processos NBE + ABE e 2 x NBE. Isso sugere
que o contato entre o CPO e o NBE leva a formação de compostos que não podem ser
removidos por adsorção e geram a fixação de cor.

Na verdade, estudos anteriores de nosso grupo de pesquisa sugerem que o tipo de BE


usado define as vias de oxidação do β-caroteno: em ambientes não-polares o β-
caroteno oxida através da adição de radicais, entretanto, em polar, formam-se cations
radicais.

Refinação em duas etapas

O último passo deste trabalho foi avaliar o efeito da cor no reprocessamento de óleo
de palma totalmente refinado. O CPO foi totalmente refinado duas vezes, ou seja, um
óleo de palma totalmente refinado foi usado como matéria-prima em testes de
refinação subsequentes. Como um teste prospectivo, os procedimentos foram
realizados de acordo com a metodologia de referência: (1) branqueamento P2; (2)
desodorização de referência (260 ° C, 3,0 mbar, 1,5% de injeção de vapor de
pulverização, 60 minutos); (3) branqueamento P2; (4) desodorização de referência.

O primeiro procedimento de refinação foi responsável por uma grande redução de cor
usando ambos os tipos de BE (Figura 5.2). O segundo branqueamento promoveu
redução de cor para um nível que não poderia ser mais reduzido pelo branqueamento
de calor. Em relação a p-AnV, os valores apresentam comportamento diferente
dependendo do tipo de BE. A ABE leva a uma redução constante através de todas as
etapas de refinação, sendo a mais significativa em sua primeira parte. Por outro lado, o
branqueamento com NBE não reduz o p-AnV e os produtos secundários de oxidação
são removidos exclusivamente durante o passo de desodorização, provavelmente por
volatilização.

Após esses resultados, a desodorização suave foi testada. A hipótese aqui é que a
primeira desodorização deve reduzir o conteúdo de FFA apenas o suficiente para evitar
a concorrência de adsorção entre os adsorventes. Em seguida, o segundo deve
terminar a redução FFA aos níveis desejados. O procedimento é o seguinte: (1)
branqueamento P2 com 1,5% BE; (2) desodorização suave (220 ° C, 3 mbar, injeção de
vapor de 3,75%, 15 minutos); (3) branqueamento P2 com 1,5% BE; (4) desodorização
final (260 ° C, 3 mbar, 1,5% de injeção de vapor de pulverização, 45 minutos). Ambos
os tipos de BE foram utilizados em quatro testes: (1) adição de ABE seguida de NBE; (2)
adição de NBE seguida por ABE; (3) adicionando duas vezes ABE; e (4) adicionando
duas vezes NBE.

A cor Lovibond após cada passo é traçada na Figura 5.3. Todos os testes de refinação
dupla conduzem a uma melhoria na cor final do óleo de palma refinado em
comparação com os procedimentos de referência. O melhor resultado foi obtido
usando duas vezes ABE (3.0 R). Observe que BE adicionado em ambos os passos de
branqueamento em conjunto representa até 3,0% e ambos os passos de
desodorização em conjunto leva 60 minutos de tempo de residência, o mesmo que os
procedimentos de referência. Assim, foi possível obter em experimentos em escala de
laboratório um óleo de palma mais leve usando a mesma quantidade de BE e com
aproximadamente o mesmo consumo de energia.
Conclusão

O branqueamento é um passo delicado e importante do processamento de óleo


comestível, envolvendo alto consumo de BE. No entanto, este passo não foi
suficientemente estudado do ponto de vista do desenvolvimento do processo. Os
resultados obtidos neste trabalho mostram que diferentes procedimentos de
branqueamento podem melhorar a cor final do óleo de palma e que esses
procedimentos devem ser otimizados de acordo com o tipo de BE usado. Além disso,
foi sugerida uma nova abordagem de processamento, consistindo em uma refinação
em dois passos, ou seja, dois passos de desodorização suave, em vez de um extremo,
como normalmente usado na prática industrial. A nova abordagem pode apresentar
um investimento inicial mais alto, no entanto, pode ser devolvido pelo menor
consumo BE. A otimização desta abordagem e a utilização de diferentes adsorventes,
como sílica e carvão ativado, devem ser realizadas no futuro.
EFFECT OF TYPE OF BLEACHING EARTH ON FINAL
COLOR OF REFINED PALM OIL

Resultados

O óleo de palma bruto (obtido de um processador local) foi caracterizado quanto ao


teor de FFA, DOBI, cor, carotenos e elementos (mg / kg). O DOBI O valor foi de 2,06 ±
0,01, indicando que a cor final é difícil de prever depois refinação completa do óleo
(Gibon, De Greyt, & Kellens, 2007). O conteúdo inicial (mg / kg) de fósforo, ferro e
caroteno foi de 19,1 ± 0,2, 7,4 ± 0,9 e 467 ± 2, respectivamente. O óleo de palma bruta
apresentou um FFA inicial de 4,61%, expresso em ácido palmítico e OSI de 37,8 horas.

Um procedimento de branqueamento foi testado usando ambos os tipos de terra de


branqueamento em três concentrações diferentes: 0,5, 1,5 e 3,0% (Tabela 6.1).
Fósforo e ferro, os conteúdos inferiores a 3,0 e 0,3 mg / kg, respectivamente, foram
alcançados por ambos terra de branqueamento ao usar 3,0%. ABE leva a uma melhor
redução de fósforo especialmente quando são usadas pequenas quantidades de terra
de branqueamento. No entanto, aumentando A quantidade, este efeito torna-se
menos importante, e o teor de fósforo obtido usando cada terra de branqueamento é
bastante semelhante. O comportamento oposto foi observado para adsorção de ferro.
Quanto à análise dos carotenos, pode-se notar que, para os menores O nível de
concentração testado, ABE resultou em maior adsorção de caroteno do que NBE.
Usando quantidades maiores, NBE dá maior adsorção. Não foi possível observe uma
relação entre o teor de caroteno após o branqueamento e a cor após desodorização
(Tabela 6.1), conforme sugerido por Taylor (2005).

Em relação à cor, pode notar-se que após o branqueamento usando 0,5% obtém-se
uma cor 68,0 R para ambos BE. Quando uma quantidade maior de BE foi usada, as
diferenças de cor poderia ser observado; NBE leva ao óleo cerca de 3.0 R mais leve e
ABE após o branqueamento.

Após a desodorização, o óleo branqueado com ABE apresenta uma cor mais clara,
mesmo que era mais escuro depois de branquear. É interessante ressaltar que o teor
de caroteno e a cor Lovibond obtida após o branqueamento com ABE foram maiores
do que isso obtido com NBE, no entanto, deu em vez disso uma cor mais clara após a
desodorização.

O estado oxidativo dos óleos após o branqueamento usando ABE e NBE são
apresentado na Figura 6.1. Para ambas as terras de branqueamento, o valor dos
peróxidos diminui com o aumento da concentração de terra. Note-se que, quantidades
ligeiramente superiores a 1,0% ABE reduzem a PV para zero, enquanto que para NBE é
necessário cerca de 2,0%. Pequenas quantidades de BE aumenta p-AnV. No caso de
ABE, p-AnV aumenta e, em seguida, começa a diminuir até o valor inicial. No caso de
NBE, p-AnV mostra uma tendência crescente até um valor aproximadamente
constante. É interessante notar que os valores máximos de p-AnV coincidem com o
ponto em que o valor dos peróxidos atinge zero pela primeira vez, sugerindo que os
peróxidos estão sendo convertidos em oxidação secundária produtos.

Diferentes valores de p-AnV foram obtidos ajustando a quantidade de terra de


branqueamento e repetindo o procedimento de branqueamento em óleos totalmente
refinados. Uma correlação entre p-AnV após o branqueamento e a cor do óleo de
palma após a desodorização foi observada quando o ABE foi utilizado (Figura 6.2). A
mesma correlação não foi observada para NBE.

Como segunda parte deste trabalho, avaliou-se o efeito da quantidade de ácido cítrico
adicionado durante o branqueamento. O ácido cítrico pode agir de duas maneiras
durante o desgomado do óleo: em primeiro lugar, deslocando o ácido fosfatídico (PA)
nos seus sais; Em segundo lugar, a formação de um agente quelante capaz de formar
uma ligação mais forte com a terra alcalina do que PA faz (A. J. Dijkstra, 2010). Aqui,
assumimos que adicionar mais ácido cítrico, mais espécies de elementos podem ser
queladas, reduzindo sua concentração no óleo. Além disso, o ácido cítrico reduz o pH
da solução e compete com compostos a serem adsorvidos.
O efeito da quantidade de ácido cítrico (adicionado como solução a 30%) foi testado
usando 2,0% de terra de branqueamento (Tabela 6.2). Observe que isso representa um
aumento no ácido cítrico e na adição de água.

Os óleos apresentaram maior FFA após o branqueamento com ABE do que aqueles
descorados com NBE. Pode ser devido à acidez inerente de ABE ou devido a um efeito
catalítico que forma FFA. A adsorção de fósforo diminui com a quantidade de ácido
cítrico adicionado para ambas as terras de branqueamento, mas a diminuição é mais
significativa com NBE.

Não há diferença entre o conteúdo final de ferro usando a mesma terra de


branqueamento. Quanto ao teor de carotenos, o aumento da concentração de ácido
cítrico resultou em comportamentos diferentes para cada terra de branqueamento. No
caso da ABE, adicionar mais ácido cítrico causou que mais carotenos fossem
adsorvidos. Por outro lado, quando NBE foi usado como terra de branqueamento, a
quantidade crescente de ácido cítrico resultou em uma menor adsorção de carotenos.
Não foi possível observar qualquer relação entre a cor após o branqueamento e após a
desodorização, como sugerido por Fraser e Frankl (1981). No caso da ABE, o uso de
mais ácido cítrico leva a uma cor mais baixa após o branqueamento, mas uma cor
maior após a desodorização. Por outro lado, quando utilizou NBE, mais ácido cítrico
leva a uma cor maior após o branqueamento e uma cor mais baixa após a
desodorização. A partir desses resultados, pode-se inferir que o poder quelante não é
o fator que afeta a cor final do óleo de palma. Uma possível explicação é que o pH
interfere nas vias de oxidação dos β-carotenos, e isso será discutido mais
detalhadamente na seção a seguir.

Discussão

Neste trabalho, não foi encontrada correlação entre a concentração de β-caroteno do


óleo bruto e a cor final do óleo de palma, como sugeriu Fraser (1981).

Por outro lado, uma alta correlação foi encontrada entre p-AnV após o
branqueamento com ABE e a cor do óleo de palma após desodorização /
branqueamento com calor. A mesma correlação não foi observada quando o
branqueamento foi feito com NBE. Também é interessante ressaltar que o
branqueamento com calor foi mais eficiente após o branqueamento com ABE, apesar
de NBE ser capaz de remover de forma mais eficiente a cor durante o branqueamento.
A oxidação de compostos como os β-carotenos pode ser uma explicação para esses
resultados, conforme descrito a seguir.

Tonsil OPT 210 FF é uma terra de branqueamento ativada por ácido, manufaturada por
ativação ácida de bentonite de cálcio. Tem atividade ácida e catalítica, levando mais
principalmente, decomposição de hidroperóxido, formando subprodutos tais como
aldeídos, cetonas e polenenos conjugados (Zschau & Grp, 2001). Pure Flo B 80 é uma
terra de branqueamento neutro sem atividade catalítica. Essas propriedades podem
ser confirmadas através de dados de estado oxidativo (Figura 6.1). Note-se, por
exemplo, que é necessária menos quantidade de ABE para atingir zero peróxidos em
relação ao NBE. Além disso, o primeiro ponto que apresenta um valor máximo de p-
AnV (produtos secundários de oxidação) está correlacionado com o valor PV mínimo.
Observe que ABE diminui p-AnV até que um valor constante e NBE o mantenham
constante no máximo. De fato, como sugerido por Sarier e Güler (1988), o β-caroteno
que permanece em solução com terra de branqueamento ativado por ácido é
rapidamente oxidado mais tarde, mesmo mais do que aqueles submetidos ao oxigênio
durante 48 horas. Consequentemente, pode-se dizer que a terra de branqueamento
ativada por ácido inicia a oxidação do β-caroteno não adsorvido.

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