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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

PROY-NMX-L-174-SCFI-2010

EXPLORACIÓN DEL PETRÓLEO – CLORURO DE CALCIO EMPLEADO EN

FLUIDOS DE PERFORACIÓN, TERMINACIÓN Y REPARACIÓN DE POZOS
PETROLEROS – ESPECIFICACIONES Y MÉTODOS DE PRUEBA.

OIL FIELD EXPLORATION – CALCIUM CHLORIDE USED IN DRILLING,

COMPLETION AND WORKOVER FLUIDS – SPECIFICACIONS AND TEST
METHODS.

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PREFACIO

En la elaboración de este proyecto de norma mexicana participaron las siguientes empresas e

instituciones:

- BJ SERVICES COMPANY

- HALIBURTON DE MÉXICO, S. D. E. R. L. DE C. V.

- INSTITUTO MEXICANO DEL PETRÓLEO

Dirección de Exploración y Producción

- M-I DRILLING FLUIDS DE MÉXICO, S. A. DE C.V.

- PETRÓLEOS MEXICANOS
Exploración y Producción
Gerencia de perforación y Mantenimiento de Pozos División Sur.
Subgerencia de Ingeniería y Diseño Pozos División Sur.

- PROMOTORA AMBIENTAL DEL SURESTE, S. A. de C. V.

- PROTEXA, S. A. DE C. V.

- QMAX DE MÉXICO, S. A. DE C. V.

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ÍNDICE DEL CONTENIDO

Número del capítulo Página

0 Introduccion 4

1 Objetivo y Campo de aplicación 4

2 Definiciones 4

3 Clasificaciones 6

4 Especificaciones 6

5 Muestreo 6

6 Métodos de prueba 7

7 Marcado, etiquetado, envasado y embalaje 13

8 Apéndice Normativo 15

9 Bibliografía 15

10 Concordancia con normas internacionales 15

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

PROY-NMX-L-174-SCFI-2010

EXPLORACIÓN DEL PETRÓLEO – CLORURO DE CALCIO EMPLEADO EN

FLUIDOS DE PERFORACIÓN, TERMINACIÓN Y REPARACIÓN DE POZOS
PETROLEROS – ESPECIFICACIONES Y M+ÉTODOS DE PRUEBA.

OIL FIELD EXPLORATION – CALCIUM CHLORIDE USED IN DRILLING,

COMPLETION AND WORKOVER FLUIDS – SPECIFICACIONS AND TEST
METHODS.

0 INTRODUCCIÓN

En los fluidos de control es frecuente la utilización de salmueras obtenidas a partir de sales que son
completamente solubles en agua, adicionalmente, haciendo uso de niveles de saturación de dichas
salmueras, es posible seguir adicionando el material con granulometría controlada sin que este se
solubilice, por lo que los sólidos ya insolubles pueden actuar como materiales obturantes de fácil
remoción, que facilitan las operaciones en zonas de pérdida de circulación.

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Este proyecto de norma mexicana establece la metodología de evaluación y las especificaciones del
Cloruro de Calcio, empleado en la preparación de salmueras en los fluidos de perforación, terminación y
reparación de pozos petroleros.

2 DEFINICIONES

Para los propósitos de este proyecto de norma mexicana se establecen las siguientes definiciones:

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2.1 Cloruro de Calcio:

Es una sal de calcio altamente soluble en agua que se presenta en forma de cristales, cuya fórmula es
CaCL2. A veces añadida a los fluidos de perforación para conferir propiedades especiales.

2.2 Espécimen:

Es el conjunto de porciones de producto extraídas de los sacos que componen la muestra representativa.

2.3 Lote:

Es la cantidad de unidades de producto fabricadas esencialmente bajo las mismas condiciones de

operación, que puede ser manejada como una parte de la producción

2.4 Lote de entrega:

Es la cantidad de sacos motivo de la transacción comercial.

2.5 Lote unitario:

Es el integrado por 15 t o menos.

2.6 Muestra:

Es el conjunto de especímenes extraídos, que deben someterse a la inspección para determinar su

calidad.

2.7 Muestra representativa:

Es la muestra que representa proporcionalmente al lote del cual fue extraída, en cuanto a características
y propiedades de los especímenes se recomienda consultar la Norma Mexicana NMX-Z-012/2.

2.8 Muestra representativa reducida:

La muestra representativa se reduce por aproximadamente 1,5 kg los cuales se divide en tres partes: una
para análisis de calidad otra para el proveedor y otra para resguardarlo por parte del usuario para casos
de reanálisis o tercería.

2.9 Unidad de producto:

En cada uno de los sacos que constituyen el lote unitario.

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3 CLASIFICACIÓN:

Para efecto de esta norma el cloruro de calcio se clasifica en un sólo tipo y grado de calidad.

4 ESPECIFICACIONES:

En la tabla 1 se indican las especificaciones que debe cumplir el Cloruro de Calcio objeto de esta
norma.

TABLA 1.- Especificaciones

Métodos de
Parámetro Especificaciones
prueba

Pureza como Cloruro de Calcio (%) 93,0 Mínimo 6.1

Granulometría:
5,0 Máximo 6.2
Retenido en malla No. 4

Retenido en ácido Clorhídrico (%) 95,0 Mínimo 6.3

5 MUESTREO

5.1 Material para la toma de especímenes y preparación de la muestra

- Sonda (calador de acero inoxidable tipo espada), de aproximadamente 65 cm de longitud y 4 cm de

diámetro (véase figura 1).
- Recipientes de polietileno o cloruro de polivinilo, limpios y secos del tamaño adecuado para las
muestras.
- Bolsas de polietileno adecuadas para la homogenización.
- Cinta adhesiva plástica d 10 cm de ancho.
- Etiquetas adheribles.
- Marcador tipo crayón.

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5.2 Procedimiento

El nivel de inspección puede ser fijado de común acuerdo entre comprador y el proveedor, a falta de este
acuerdo se debe proceder conforme lo siguiente:

5.2.1 Tamaño de muestra

Por cada lote unitario debe tomar tres muestras representativas para su análisis. Para conformar cada una
de las muestras representativas refiérase a la tabla 1-A, tamaño de muestra por código de letras del apéndice
A, en la cual, tomando en consideración el tamaño del lote y un nivel de inspección II se
determina la letra clave. Con esta letra, pase a la tabla II-A planes de muestreo sencillo para una
inspección normal, en la cual se establece en número de unidades (sacos) a muestrear.

Para la extracción de especímenes utilice la sonda (véase figura 1) y aplicando una tabla de números
aleatorios (véase la tabla III-A) seleccione los sacos a muestrear, extrayendo un espécimen de cada
inmersión, homogeneizándolos y posteriormente reduciéndolas para obtener la muestra representativa para
el análisis. Se divide en tres porciones una para el análisis, otra para el proveedor y una más para el usuario.
Repita el procedimiento de extracción de especímenes, hasta obtener las tres muestras.

Figura 1.- Muestreador tipo espada para producción

Nota: Este muestreador debe ser de acero inoxidable

6 MÉTODOS DE PRUEBA

6.1 Pureza como Cloruro de Calcio.

6.1.1 Fundamento.

El calcio en una solución alcalina, es titulada con una solución estándar de Etilendiaminotetraacetato de
sodio (EDTA), usando azul de hidroxinaftol como indicador.

6.1.2 Materiales
- Matraz Erlenmeyer 250 mL
- Bureta de 50 mL
- Porbeta de 50 mL
- Vidrio reloj
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- Barra magnética
- Piseta 500 mL
- Probeta de 100 mL

6.1.3 Aparatos

- Parrilla de agitación y calentamiento electromagnética

- Balanza analítica de exactitud 0.0001g

6.1.4 Reactivos

- Cloruro de calcio.

- Solución estándar de EDTA 0,1 M. Disuelva 37,22 g ± 0.001 g base seco de la sal
Etilendiaminotetraacetato de sodio dihidratado en agua destilada. Transfiera a un matraz volumétrico de
1 lt. Agregue agua destilada hasta el aforo y mezcle 1h.
Estandarización o valoración: Determine 0.375 g ± 0.001 g CaCO3 base seco en un matraz
Erlenmeyer de 250 mL, agregue 10 mL con agua destilada, 10 mL de solución de ácido clorhídrico en la
relación (1:3) liberándolo entre el borde del matraz y el borde del vidrio reloj, agite 15 min para disolver
y afore a 100 mL. Agregue 15mL de la solución de EDTA 0.1M y agite 1min, agregue 40 mL de solución
de Hidróxido de sodio (80g/L), 0.4 g de azul de hidroxinaftol como indicador. Termine de titular con la
solución de EDTA 0,1 M hasta que el indicador cambie de rojo a azul.

Calcule el CaCl2 equivalente, B, de la solución de EDTA como sigue:

CaCl2 equivalente, B, g/mL = 0,416/A

Donde:

A volumen de la solución de EDTA requeridos para la titulación de la solución de CaCl 2 en mL

Donde:

. M = m / ( 0.10009 * v )

M es la molaridad de la solución EDTA

m es la masa de carbonato de calcio, g y
v es el volumen de EDTA gastado en la titulación de CaCl2, mL

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- Solución de hidróxido de sodio.

Adicione lentamente 80 g de hidróxido de sodio en 300 mL de agua destilada en agitación, enfríe y

transfiera a un matraz volumétrico de 1 litro, diluya con agua destilada hasta aforar y mezcle.

- Ácido Clorhídrico (1 + 3)

Mezcle 1 mL de ácido clorhídrico concentrado (densidad específica = 1,19) y 3 mL de agua destilada.

- Azul -hidroxinaftol.
- Cloruro de Calcio.
- Ácido clorhídrico estándar 0,1 N.
- Solución indicadora de fenolftaleína (10 g/L).

6.1.5 Preparación y acondicionamiento de la muestra.

La muestra debe mantenerse en un recipiente herméticamente cerrado.

6.1.6 Procedimiento.

a) Determine 0.4 g ± 0.001g de la muestra de cloruro de calcio en un matraz erlenmeyer de 250 mL,
agregue 10 mL de agua destilada, 10 mL de ácido clorhídrico en la relación (1:3) liberándolo entre el
borde del matraz y el borde del vidrio reloj y agite 15 min para disolver la muestra, enfríe a temperatura
ambiente y afore hasta 100 mL con agua destilada. Agregue 15mL de la solución EDTA 0.1M, agite 1min,
agregue 40 mL de solución de Hidróxido de sodio (80 g/L), 0.4 g de azul de hidroxinaftol como indicador y
titule con la solución de EDTA 0.1 M hasta que la solución cambie de color rojo a azul.

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b) Determine la masa de 10 g ± 0,001 g de muestra sólida. Disuelva la muestra en 25 mL de agua

destilada. Enfríe si es necesario; agregue una gota de solución indicadora de fenolftaleína y titule con la
solución de ácido clorhídrico 0,1 N hasta que el color rojo desaparezca.

6.1.7 Expresión de resultados.

6.1.7.1 Cálculos.

Pureza como Cloruro de Calcio.

Calcule la concentración de cloruro de calcio como sigue:

% CaCl2 = [ ( C / A) / B] x (100 – D)

Donde:

A es el volumen de solución de EDTA requeridos para la titulación de la muestra en mL

B es el cloruro de calcio equivalente de la solución de EDTA, g/mL
C es la masa de la muestra en la alícuota utilizada.
D es el % de Hidróxido de calcio expresado como cloruro de calcio.

% de Hidróxido de calcio expresado como cloruro de calcio (D).

Calcule el % de Ca(OH)2 :

P = [(M x H x 0,03705)/G] x 100

Donde:

P % de Ca (OH)2
M volumen de HCl requeridos para la titulación de la muestra en mL

H normalidad del HCl

G gramos de la muestra

Convierta a % de CaCl2 como sigue:

D2 = P x 1,4978

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Donde:

D es el por ciento de CaCl2

P es el por ciento de Ca (OH)2

Reporte de porcentaje de CaCl2 con aproximación a 0,01%

6.2 Granulometría (Retenido en malla No. 4)

6.2.1 Fundamento.

Uno de los procedimientos para determinar el tamaño de partícula lo constituye el cribado del material a
través de mallas con dimensiones estándar.

6.2.2 Reactivos.

- Cloruro de calcio.

6.2.4 Materiales.

- Vaso de precipitado de 400 mL

- Malla No. 4 (Abertura 4,75 mm), con charola receptora y tapa.
- Brocha de cerdas suaves.

6.2.5 Aparatos.

- Balanza con exactitud de ± 0,1 g

- Vibrador mecánico tipo Ro-Tap para mallas de 20,32 cm de diámetro.
- Medidor de intervalos de tiempo con alarma.

6.2.6 Preparación y acondicionamiento de la muestra.

La muestra debe mantenerse en un recipiente herméticamente cerrado.

6.2.7 Procedimiento.

Pese en la balanza 50 g ± 0,1 g de muestra a como se recibe. Vacíe sobre la malla el contenido,
colocando previamente la charola y posteriormente ponga la tapa. Coloque el conjunto sobre el equipo y
tamice durante 25 minutos.

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6.2.8 Expresión de resultados.

Cálculos:

% Retenido = (mr/m) x 100

Donde:

mr es la masa del retenido en la malla No. 4

m es la masa de la muestra en g

6.3 Solubilidad en Ácido Clorhídrico.

6.3.1 Fundamento.

El procedimiento determina la solubilidad del cloruro de calcio en una solución de ácido clorhídrico (1:3).

6.3.2 Reactivos.

- Cloruro de calcio.
- Ácido clorhídrico (1:3).
- Agua destilada.

6.3.3 Materiales.

- Vaso de precipitado de 250 mL

- Vidrio reloj.
- Probeta de 50 mL
- Piseta.
- Pesafiltro o recipiente apropiado.
- Desecador con CaCl2 o equivalente.
- Papel filtro Whatman No. 40.
- Embudo de cristal.

6.3.4 Aparatos.

- Parrilla de calentamiento con agitación electromagnética.

- Estufa de control de temperatura, regulada a 105 °C ± 3 °C

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6.3.5 Preparación y acondicionamiento de la muestra.

La muestra debe mantenerse en un recipiente herméticamente cerrado.

6.3.6 Procedimiento.

Determine la masa 1,0 ± 0,001 de la muestra y transfiera al vaso precipitado de 250 ml. Adicione 50 mL de
HCI (1:3) y agite durante 10 minutos. Al término de este tiempo vacíe la solución sobre un embudo de
cristal al cual se ha colocado un papel filtro previamente secado a peso constante. Ponga el papel filtro a
secar hasta peso constante a 80 °C ± 3 °C. Determine la masa del residuo con exactitud de 0,001 g.

6.3.7 Expresión de resultados.

Cálculos:

% Solubilidad en HCl = [(m - mr)/m] x 100

Donde:

m es la masa de la muestra en g
mr es la masa del residuo en g

6.4 Informe de prueba.

Los resultados obtenidos al aplicar los métodos de prueba se pueden reportar en un formato similar al de
las especificaciones.

7 MARCADO, ETIQUETADO ENVASADO Y EMBALAJE

7.1 Marcado.

Cada saco debe identificarse en forma legible e indeleble con lo siguiente:

- Nombre del producto y marca registrada.

- Contenido neto en kilogramos.
- Número de lote.
- Razón social del fabricante o importador.
- La Leyenda HECHO EN MÉXICO o indicar país de origen HECHO EN…
Nota 4.- Tamaño mínimo de letra 5 cm y color contrastante.

7.2 Etiquetado.
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Cada unidad de producto debe incluir los datos necesarios para el correcto manejo del mismo, además
de contener toda la información en cuanto a precauciones con su uso, de acuerdo con lo que establecen
las leyes y normas de seguridad vigentes.

7.3 Envase y embalaje.

Si la presentación del producto es en sacos, éstos deben ser de polietileno calibre 650 de 36,32 Kg. Si el
envase fuera otro, éste debe garantizar la total integridad del Cloruro de calcio, hasta el momento de su
utilización. Cada unidad de producto debe contener la masa indicada en el mismo ± 1,5%.

El Cloruro de calcio debe emplearse en cartón y/o plástico, de tal forma que se garantice su integridad
hasta el momento de su utilización.

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8 Apéndice Normativo.
Apéndice A Tablas de muestreo.

TABLA I-A.- Tamaño de muestra por código de letras.

Niveles de inspección especial Niveles de inspección general

Tamaño de lote
S-1 S-2 S-3 S-4 I II III

2a8 A A A A A A B

9 A 15 A A A A A B C

16 A 25 A A B B B C D

26 A 50 A B B C C D E

51 A 90 B B C C C E F

91 a 150 B B C D D F G

151 A 280 B C D E E G H

281 a 500 B C D E F H J

501 a 1 200 C C E F G J K

1 201 a 3 200 C D E G H K L

3 201 a 10 000 C D F G J L M

10 001 a 35 000 C D F H K M N

35 001 a 150 000 D E G J L N P

150 0001 a 500 000 D E G J M P Q

500 001 y mayores D E H K N Q R

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TABLA II-A.- Planes de muestreo sencillo para una inspección normal.

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