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COMPUESTOS DE COORDINACIÓN II UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

PREPARACION DEL COMPLEJO SULFATO DE TETRAAMINO COBRE (II)


MONOHIDRATADO
I. OBJETIVOS
 Preparar un complejo para observar su comportamiento químico y conocer
las características de este cambio.
 Predecir la forma de la estructura del compuesto.
 Calcular el rendimiento en la obtención del producto.
 Aplicar el cambio químico observado para identificar cobre en un
concentrado metalúrgico.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Los metales de transición tienen una tendencia particular a formar iones complejos. Un
compuesto de coordinación por lo general consiste en un ion complejo y un contra ion.
[Observe que algunos compuestos de coordinación, como el Fe(CO)5, no contienen
iones complejos.] Nuestro entendimiento acerca de la naturaleza de los compuestos de
coordinación se debe al trabajo de Alfred Werner, quien preparó y caracterizó muchos
de ellos. En 1893, a la edad de 26 años, Werner propuso la teoría que hoy se conoce
como teoría de Werner de la coordinación.

Los químicos del siglo xix estaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que
parecían contravenir la teoría de la valencia. Por ejemplo, las valencias de los elementos
en el cloruro de cobalto (III) y en el amoniaco parecían estar satisfechas. Sin embargo,
estas dos sustancias reaccionan y forman un compuesto estable que tiene la fórmula
CoCl3 · 6NH3. Para explicar este comportamiento, Werner postuló que la mayoría de los
elementos presenta dos tipos de valencia: una valencia primaria y una valencia
secundaria. El término actual para la valencia primaria corresponde al número de
oxidación y la valencia secundaria equivale ahora al número de coordinación del
elemento. De acuerdo con Werner, el cobalto tiene una valencia primaria de 3 y una
valencia secundaria de 6 en el CoCl3 · 6NH3.En la actualidad se utiliza la fórmula
[Co(NH3)6]Cl3 para indicar que el átomo de cobalto y las moléculas de amoniaco forman
un ion complejo; los iones cloruro no forman parte del complejo, pero se unen a él por
fuerzas de tipo iónico. La mayor parte de los metales que hay en los compuestos de
coordinación son metales de transición. Las moléculas o iones que rodean el metal en
un ion complejo se denominan ligandos .Las interacciones que existen entre el átomo
de un metal y los ligandos se pueden ver como reacciones ácido-base de Lewis. Como
vimos en la sección 15.12, una base de Lewis es una sustancia capaz de donar uno o más
pares de electrones. Cada ligandos tiene al menos un par no compartido de electrones
de valencia, como se muestra en los ejemplos siguientes:

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Por consiguiente, los ligandos


funcionan como bases de Lewis. Por
otra parte, el átomo de un metal de
transición (en su estado neutro o con
carga positiva) actúa como ácido de
Lewis al aceptar (y compartir) pares
de electrones de las bases de Lewis.
De esta manera, los enlaces metal-
ligandos casi siempre son enlaces
covalentes coordinados.

El átomo de un ligandos que se


encuentra unido directamente al
átomo del metal se llama átomo
donador. Por ejemplo, el nitrógeno Tabla 22.3 Quimica .Raymond Chang
es el átomo donador en el ion
complejo [Cu(NH3)4]2+. El número de coordinación en los compuestos de coordinación
se define como el número de átomos donadores que rodean el átomo del metal central
en un ion complejo. Por ejemplo, el número de coordinación del ion Ag+ en el complejo
[Ag(NH3)2]+ es 2; el de Cu2+ en [Cu(NH3)4]2+ es 4, y el de Fe3+ en [Fe(CN)6]3– es 6. Los
números de coordinación más comunes son 4 y 6, pero también hay de 2 y 5. Según el
número de átomos donadores presentes, los ligandos se clasifican en monodentados,
bidentados o polidentados .El H2O y el NH3 son ligandos monodentados, ya que tienen
sólo un átomo donador. La etilendiamina (que se abrevia “en”) es un ligando bidentado:

Los dos átomos de nitrógeno pueden coordinarse con un átomo metálico.

Los ligandos bidentados y polidentados también se conocen como agentes quelantes


debido a su capacidad para unirse al átomo de un metal como una pinza (del griego
chele, que significa pinza). El ion etilendiaminotetraacetato (EDTA) es un ligando
polidentado que sirve como antídoto en el envenenamiento por metales. Los seis
átomos donadores del EDTA le permiten formar un ion complejo muy estable con el

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plomo. En esta forma, el metal se elimina de la sangre y de los tejidos y es expulsado del
cuerpo. El EDTA también se utiliza para limpiar metales radiactivos derramados.

III. PICTOGRAMAS

CuSO4
Riesgos: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles.
Provoca quemaduras. Muy tóxico para los organismos acuáticos,
puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio
ambiente acuático.
Precauciones: Precauciones individuales, Evitar el contacto con la
piel, los ojos y la ropa. Precauciones para la protección del medio
ambiente: Prevenir la contaminación del suelo, aguas y desagües.
Métodos de recogida/limpieza: Recoger en seco y depositar en
contenedores de residuos para su posterior eliminación de acuerdo
con las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua abundante.
Primeros auxilios: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a
beber ni provocar el vómito. Inhalación: Trasladar a la persona al
aire libre. En caso de que persista el malestar, pedir atención
médica. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua.
Quitarse las ropas contaminadas. En caso de irritación, pedir
atención médica. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante
15 minutos), manteniendo los párpados abiertos. Pedir
inmediatamente atención médica. Ingestión: Beber agua
abundante. Evitar el vómito (existe riesgo de perforación). No
neutralizar. Pedir atención médica

HNO3
Riesgos: Nocivo en caso de inhalación. Nocivo en contacto con la
piel. Nocivo en caso de ingestión. En contacto con ácidos libera
gases muy tóxicos. Nocivo para los organismos acuáticos, con
efectos nocivos duraderos
Precauciones: Precauciones individuales: Sin indicaciones
particulares. Precauciones para la protección del medio ambiente:
No permitir el paso al sistema de desagües. Evitar la contaminación
del suelo, aguas y desagües. Métodos de recogida/limpieza:
Recoger en seco y depositar en contenedores de residuos para su
posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes.
Limpiar los restos con agua abundante.
Primeros auxilios: Indicaciones generales: En caso de pérdida del
conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Inhalación:
Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder a la
respiración artificial. En caso de que persista el malestar, pedir
atención médica. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con
agua. Quitarse las ropas contaminadas. Ojos: Lavar con agua
abundante (mínimo durante 15 minutos), manteniendo los
párpados abiertos. En caso de irritación, pedir atención médica. 4.5
Ingestión: Beber agua abundante. Provocar el vómito. Pedir
atención médica. Lavado de estómago. Administrar solución de
carbón activo de uso médico.

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NH4OH
Riesgos: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas. La
exposición prolongada provoca dolores de cabeza, flujo salival,
náuseas, vómitos, vértigo, narcosis, lesiones en la piel. No se
descarta: coma. Por contacto ocular: trastornos de visión. Por
ingestión: trastornos gastro-intestinales, dolores de cabeza, flujo
salival, náuseas, vómitos, vértigo, narcosis, coma.
Precauciones: Precauciones individuales: No inhalar los vapores.
Procurar una ventilación apropiada. Precauciones para la protección
del medio ambiente: Prevenir la contaminación del suelo, aguas y
desagües. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales
absorbentes o en su defecto arena o tierra secas y depositar en
contenedores para residuos para su posterior eliminación de
acuerdo con las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua
abundante.
Primeros auxilios: Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. En
caso de asfixia proceder a la respiración artificial. Contacto con la
piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas
contaminadas. Ojos: Lavar con agua abundante manteniendo los
párpados abiertos. Pedir atención médica. Ingestión: Beber agua
abundante. Evitar el vómito. Administrar solución de carbón activo
de uso médico. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250
ml de agua). No beber leche. No administrar aceites digestivos.

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IV. PARTE EXPERIMENTAL


EXPERIENCIA Nº1: Preparación del ion [𝑪𝒖(𝑵𝑯𝟑 )𝟒 ]𝟐+ (𝒂𝒄)

a) Observaciones experimentales
 El sulfato de cobre dado, era hidratado, solido color celeste, se hizo cálculos
correspondientes, ya que la cantidad en la preparación del complejo, era con
sulfato de cobre anhidro (sólido blanquecino).
 La solución de sulfato de cobre tiene un color celeste azulino y es muy soluble
en agua comparando la solución preparada con los cristales de sulfato de
cobre pentahidratado, el color es similar pero más intenso.
 Al agregar amoniaco acuoso, se observa la formación de un precipitado
celeste. Al agregar amoniaco en exceso se observa como el precipitado
desaparece y la solución toma un color azul intenso. Al agregar alcohol etílico
se forma un precipitado azul intenso violeta, en forma de polvo fino
b) Diagrama de procesos

Disolvemos CuSO4
.5H2O en agua, le
agregamos NH3(ac) ,
gota a gota
NH3(ac) , en NH3(ac) , en
poca cantidad exceso

Reposar el papel filtro


En el sistema de filtración al con el complejo, pasarlo
Agregamos etanol vacío, colocamos todo el a la estufa (5min),
contenido del vaso obtener el producto
seco.
c) Ecuaciones químicas

2CuSO4(ac) +2 NH4OH(ac) → Cu(SO4).(OH)2(s)+ (NH4)2SO4 (ac)


precipitado celeste
Cu(SO4).(OH)2(s)+(NH4)2SO4 (ac) + 6NH4OH(ac) →2[Cu(NH₃)₄]SO₄(ac)+8H2O(ac)
Solución con ion
complejo [Cu(NH₃)₄]+2

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Ecuaciones del libro química analitica de Arthur I. Vogel


Etanol
CuSO4 .5H2O(s) +4NH3(ac) → [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O(s) + 4H2O(l)
Complejo sulfato de
tetramino cobre (II)
Ecuación global

d) Interpretación de las ecuaciones químicas


 EL Sulfato de cobre se disocia en agua, el catión cobre 2+ se une a cuatro
moléculas de agua, en presencia de amoniaco acuoso, este desplaza a las
cuatro moléculas de agua tomando su lugar.
 El sulfato de cobre con hidróxido de amonio o amoniaco acuoso forma en
primer lugar un precipitado de sal básica, en exceso de reactivo de hidróxido
de amonio forma una solución del ion complejo tetraamincobre (II) este en
medio de alcohol etílico forma el complejo sulfato de tetraamino cobre (II)
monohidratado.

e) Cálculos y resultados

CuSO4 .5H2O(s) +4NH3(ac) → [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O(s) + 4H2O(l)

249.5 g 245.5 g

De la ecuación química balanceada se deduce que un mol de CuSO4 .5H2O


produce un mol de [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O

2g de CuSO4 equivale a 3.13 CuSO4 .5H2O

CuSO4 .5H2O 249.5 g [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O(s) 245.5 g


3.13 g 3.08 g (teórico al 100% )
*Porcentaje de rendimiento

Peso [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O (obtenido)*100% = 2.1 * 100% = 68.18%

Peso [Cu(NH₃)₄]SO₄.H2O (teórico) 3.08 g

f) Interpretación de resultados
 El porcentaje del complejo formado de sulfato tetramino de cobre (II)
monohidratado fue mayor al 60%, el rendimiento da una vista de cuan optimo
ha sido la preparación de este complejo.

g) Observaciones finales
 Luego de preparar el sistema la filtración al vacío, se observó como la filtración
era lenta y lo que quedaba sobre el papel filtro, era terrones del complejo de
un color azul muy intenso.

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 Para un mejor secado se removió el papel filtro del medio ambiente a una
estufa.

h) Comentarios y /o apreciaciones
 Es indispensable el uso del acampana extractora y guantes, al manipular el
amoniaco acuoso ya que es nocivo.
 Es necesario raspar todo el vaso precipitado con el complejo formado o en
todo caso añadir etanol a las paredes para así tener el máximo contenido para
la filtración al vacío y así obtener un máximo de rendimiento.

i) Conclusiones
 La preparación del complejo tetraamino cobre (II) monohidratado es un
proceso de pocos pasos que requiere mucha atención, observación y
paciencia para q el resultado tenga un buen rendimiento y sea óptimo.
 Se puede reconocer del ion complejo tetramincobre (II) por su característica
de color azul intenso.
 Se concluye que la adición del etanol es muy importante ya que acelera el
proceso de secado y su adición en el lavado también ya que elimina el exceso
de H2O (l) y favorece la formación del complejo.
 Los cristales resultantes son tan pequeños que no se pueden observar a
simple vista, por lo que la apariencia de esta sustancia es de un polvo fino,
que se aglomera formando pequeños terrones frágiles de forma irregular.

EXPERIENCIA N° 3: Identificación de cobre en una muestra de mineral

a) Observaciones experimentales:

 La muestra de mineral inicial tenia coloración plomo oscuro luego de añadir


ácido nítrico concentrado se formó una solución celeste verdosa y se observó
la liberación de un gas pardo rojizo
 Al añadir el ácido se trabajó en la campana extractora pues se desprendían
gases tóxicos.
 El ácido nítrico tenía una concentración de 15M al igual que el amoniaco
acuoso, era obligatorio como en toda experiencia el uso de guantes y
recomendaríamos el uso de una máscara antigases.

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b) Diagrama de procesos:

Medir 0.1gr de una Añadir 2ml de ácido


muestra de mineral en nítrico concentrado y
polvo calentarla solución.

Finalmente añadir amoniaco gota Añadir 2ml de agua


a gota hasta la basicidad de la destilada, hasta hervir
solución, finalmente filtrar y y enfriar.
observar.

c) Ecuaciones químicas:

(1) 3Cu(s) + 8HNO3(ac) → 3Cu(NO3)2(ac) + 2NO(g)+ 4H2O(l)

2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)

(2) Cu(NO3)2(ac) + 4NH3(ac) → [Cu(NH3)4](NO3)2

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d) Explicación de las ecuaciones químicas:

 En la primera reacción se forma una solución celeste producto del nitrato de


cobre y el gas incoloro monóxido de nitrógeno el cual reacciona con el oxígeno
del aire para formar el gas óxido de nitrógeno (ll) el cual es venenoso.
 En la segunda reacción el amoniaco forma un complejo estable con el nitrato de
cobre el cual tiene una coloración azul intensa. (nitrato de tetraamino de cobre
(ll).

e) Estructuras de los compuestos de coordinación en la experiencia:

(Geometría cuadrada planar)

f) Observaciones finales:

El color azul tanto del catión Cu2+ en solución como el de sus sales hidratadas se
produce debido a que su configuración electrónica ([Ar]3d9) posee el orbital d
incompleto; esto posibilita la hibridación de los orbitales en las que son posibles
las transiciones electrónicas d-d, las cuales ocurren por absorción de fotones con
longitudes de onda correspondientes al color anaranjado del espectro visible.

g) Comentarios y/o apreciaciones:

 Desde un primer momento podemos identificar el cobre en la solucion celeste


de nitrato de cobre pues el ion cobre posee este color característico en
soluciones acuosas podemos mencionar por ejemplo el nitrato de cobre y
sulfato de cobre. Con la formación del complejo se hace evidente la presencia
del cobre en el mineral desconocido.

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 Dentro de los principales minerales de cobre podemos mencionar a la cuprita,


tenorita, calcocita, calcopirita, azurita los cuales poseen una gran importancia
en la industria pirometalúrgica.

h) Conclusiones:

 Considerando la formación de un complejo en algún medio :

A + B → AB Kf=[ML]/([L]*[M])

Cuanto mayor sea la kf mayor será la estabilidad del complejo en el medio.

 Pudimos comprobar la presencia del cobre en el mineral inicial desconocido


mediante la formación del ion complejo tetraamino de cobre (ll) y su color
azul intenso característico

V. CUESTIONARIO
i) Busca en la bibliografía las aplicaciones industriales del complejo obtenido
en la práctica
Se emplea por su acción bactericida y alguicida
Tratamiento de aguas
Formulación de funguicidas e insecticidas
Como pigmento
Preparación de reactivo de Benedict y Fehling (Azúcares reductores)

ii) Investiga los factores que influyen en el color azul celeste y azul intenso
que adquiere la sustancia en el proceso de preparación del complejo.
El ion cobre es incoloro cuando esta anhidro; en disolución acuosa tiene un
color celeste o azul claro que corresponde al ion complejo [Cu(H2O)4]2+
llamado tetraacuocobre (II). Cuando el agua es sustituida por amoniaco se
forma un complejo soluble, que puede ser cristalizado, como sulfato de
color azul intenso debido al ion [Cu(NH3)4]2+ llamado tetraamincobre (II). Al
cristalizar en forma de sulfato lo hacen con una molécula de agua de
cristalización. Así se forma el [Cu(NH2)4]SO4.H2O que corrientemente se
escribe como CuSO4.5H2O. El complejo amoniacal cristaliza en disoluciones
alcohólicas como [Cu(NH3)4]SO4.H2O.

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VI. BIBLIOGRAFÍA
 Raymond Chang, ”Química”, undécima edición, pág. 960 -964
 Voge,A. ”Química analítica cualitativa”. editorial Kapelusz. Argentina, 1968,
pág. consultada 155-158.
 Huheey,J.E. ”Química Inorgánica”. Editorial Harla .México pág. 168
 Hall, Willam, química analítica, análisis cualitativo tomo 1 9º edición
paginas 151

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