UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL DE

HUAMANGA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA
ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

DOCENTE: Ing. TARCILA ALCARRAZ ALFARO.

PRACTICA N° 6

DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CALCIO

Integrantes:
: Paucar Gonzales, Diana
: Martinez Meza, Carlos Agustin
: Gonzales Alca, Victor.

OBJETIVOS:

 Aplicar los principios teóricos específicos para determinar calcio como

carbonato de calcio.
 Observar las técnicas y secuencias de procedimientos prácticos.
 Determinar el porcentaje de calcio de una muestra.
 Evaluar la precisión y exactitud de la determinación.

PRINCIPIO:

El ion calcio puede determinarse por precipitación con oxalato en solución

básica para formar CaC2O4. H2O (Kps = 1.9x10-9) el precipitado es soluble es
soluble en soluciones acidas, porque el anión oxalato es una base débil. Si la
precipitación se efectúa con lentitud, puede obtenerse cristales grandes, fáciles
de filtrar y relativamente puros. Esto puede lograrse por disolución de Ca2+ y
C2O4=en solución acida seguida de un incremento progresivo de pH por adición
de una solución amoniacal o por descomposición térmica de urea. El carbonato
de calcio se obtiene por calcinación de oxalato de calcio, o por lo menos a 500
oC.

MARCO TEORICO

 EXPRESIONES DE CONFIABILIDAD DE UNA MEDIDA:

PRECISION: Reproducibilidad que reside en un resultado numérico. Medida el

grado incertidumbre debido a errores en determinados. La precisión se puede
mejorar tomando un número grande de medidas y haciendo un análisis
estadístico, si conocemos el error de una determinación lo podemos expresar
como el error mismo (ABSOLUTO) o como función de la magnitud de la medida
(RELATIVA).
 EXACTITUD: Medida o índice de cuan cerca está el valor medida del
verdadero (si se conoce el real). Lo podemos considerar como expresión de la
incertidumbre total. Debido a que el valor verdadero no se conoce, usaremos el
promedio aritmético de una serie de determinaciones como el valor verdadero.
La diferencia entre el valor observado y el promedio la llamamos desviación
(residuo). Si la desviación es pequeña comparada con la magnitud de la
cantidad medida, decimos que la medida es precisa. Una medida precisa no es
necesariamente una medida exacta.

 ANALISIS GRAVIMETRICO:

En química analítica, el análisis gravimétrico o gravimetría consiste en

determinar la cantidad proporcionada de un elemento,
radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias
que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un
compuesto de composición definida, que sea susceptible de pesarse. La
gravimetría es un método analítico cuantitativo, es decir, que determina
la cantidad de sustancia, midiendo el peso de la misma (por acción de la
gravedad).
Métodos utilizados en el análisis gravimétrico:
Método por precipitación: Técnica analítica clásica que se basa en
la precipitación de un compuesto de composición química conocida tal que su
peso permita calcular mediante relaciones, generalmente estequiométricas, la
cantidad original de analito en una muestra.

Método por volatilización: En este método se miden los componentes de la

muestra que son o pueden ser volátiles. El método será directo si evaporamos
el analito y lo hacemos pasar a través de una sustancia absorbente que ha sido
previamente pesada así la ganancia de peso corresponderá al analito buscado;
el método será indirecto si volatilizamos el analito y pesamos el residuo
posterior a la volatilización así pues la pérdida de peso sufrida corresponde al
analito que ha sido volatilizado.

 ANALISIS VOLUMETRICO:
El análisis volumétrico es una técnica basada en mediciones de volumen para
calcular la cantidad de una sustancia en solución, y consiste en una valoración
(titulación), que es el proceso de determinación del volumen necesario de
solución (solución patrón) que reacciona con una masa o volumen determinado
de una muestra. La adición de solución patrón se continúa hasta alcanzar el
punto llamado punto final, momento cuando el número de equivalentes de una
sustancia es igual al número equivalentes de la otra.

 ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES:
En química analítica, una solución estándar o disolución estándar es una
disolución que contiene una concentración conocida de
un elemento o sustancia específica, llamada patrón primario que, por su
especial estabilidad, se emplea para valorar la concentración de otras
soluciones, como las disoluciones valorantes. Un "estándar simple" se obtiene
por dilución de un único elemento o sustancia en un disolvente en el cual es
soluble y con el que no reacciona. Como la mayoría de las muestras reales,
 contienen un variado rango de distintas sustancias, y si se mide la
concentración de un elemento o sustancia en concreto, la muestra puede tener
una composición diferente de la que se utilice como estándar. De hecho, se
suele usar por comodidad con fines comparativos los "estándares simples":
disoluciones estándares del elemento o sustancia pura en el disolvente. Esto
puede ocasionar inexactitudes, por eso algunas "muestras estándares" son
diseñadas específicamente para que sean lo más parecidas posibles en su
composición a las "muestras reales" que pretendemos determinar.

Patrón primario
Un patrón primario también llamado estándar primario es
una sustancia utilizada en química como referencia al momento de hacer
una valoración o estandarización. Se debe tomar en cuenta la cantidad de
patrón primario que debe pesarse para un análisis. Se recomienda una masa
de 100 mg (ó 50 mg como mínimo) ya que de esta manera se reduce el error
relativo de la pesada, veamos:
 Tomando en cuenta el error absoluto de la balanza: 0,0001 g
 Error relativo de la pesada:

 Entonces:

 Asumiendo que un error aceptable es de 0,1% y el error absoluto de la balanza,

tenemos:

 De esta manera:
Wmin = 0,1 g = 100 mg

Dónde:
 Er = Error relativo (%)

 Ea = Error absoluto

 W = peso del patrón

 EL ACIDO ACETILSALICILICO (ASPIRINA)

El ácido acetilsalicílico o AAS (C9H8O4), también conocido con el nombre de

Aspirina®, es un fármaco de la familia de los salicilatos, usado frecuentemente
como antiinflamatorio, analgésico, para el alivio del dolor leve y
moderado, antipirético para reducir la fiebre y antiagregante
plaquetario indicado para personas con alto riesgo de coagulación
sanguínea, principalmente individuos que ya han tenido un infarto agudo de
miocardio. Los efectos adversos de la aspirina son principalmente
gastrointestinales, es decir, úlceras gástricas y sangrado estomacal.
La reacción química de la síntesis de la aspirina se considera
una esterificación. El ácido salicílico es tratado con anhídrido acético, un
compuesto derivado de un ácido, lo que hace que el grupo alcohol del salicilato
se convierta en un grupo acetilo (salicilato-OH ? salicilato-OCOCH3). Este
proceso produce aspirina y ácido acético, el cual se considera un subproducto
de la reacción.

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES:

 Vaso precipitado 250 mL

 Matraz Erlenmeyer 250 mL
 Luna de reloj mediano
 Luna de reloj pequeño
 1 tubo de ensayo
 Probeta 100 mL
 Embudo de vidrio
 Gradilla
 Varilla de vidrio
 Espátula
 Mechero de bunsen
 Trípode
 Malla metálica
 Papel filtro
 Crisol
 Soporte universal
 Aro Metálico
 Mortero de porcelana

REACTIVOS:

 Ácido clorhídrico (HCl (1:2))

 Oxalato de amonio ((NH4)2C2O4 4% (P))
 oxalato de amonio ((NH4)2C2O4 0.1% (P))
 ácido nítrico (HNO3)
 nitrato de plata (AgNO3)
 indicador rojo de metilo
 hidróxido de amonio (NH4OH (1:1))
III PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. Se pesó una tableta farmacéutica y se pulverizó en un mortero.

2. Se depositó en un vaso de precipitación 0.4957g de muestra.

3. Se agregó 15 mL de HCl (1:2), se tapó el vaso con una luna de reloj y se

calentó hasta ebullición, se hirvió suavemente durante 5 minutos.

4. Se enfrió, lavamos las paredes del vaso y la base de la luna de reloj con
agua destilada (hacia al vaso). Filtramos y luego se adicionó 2 a 3 gotas
de indicador rojo metilo.

5. Se calentó nuevamente la solución hasta ebullición, agregamos 50 mL

de solución caliente de oxalato de amonio al 4%(P) y gota a gota de
NH4(OH) (1:1), hasta neutralización o ligera alcalinidad (viraje de
indicador de rojo a amarillo).
 6. Se dejó sedimentar el precipitado por 20 minutos y se filtró utilizando
papel de filtro cuantitativo.

7. En una pequeña porción de filtrado se probó la presencia de calcio con

gotas de reactivo precipitante. De constatar la no formación de
precipitado, se desestimó el filtrado y se procedió al lavado del
precipitado con solución diluida de oxalato de amonio (0.1 %(P)).

8. Se probó en una porción de lavado la presencia de cloruros,

previamente acidificamos con uno o dos gotas de HNO 3 (1:3) y se
agregó 2 a 3 gotas de AgNO3 0,1N.de comprobar la presencia de
cloruros, continuamos con el lavado, hasta eliminar cloruros.

10. se pesó un crisol de porcelana o cuarzo, limpio y seco y se colocó el

precipitado seco en el crisol y se calcino durante 2 horas en una mufla
eléctrica a 500-525°C.

11. se enfrió crisol y su contenido en un desecador y se pesó hasta obtener

un peso constante.

12. se procedió a los cálculos.

CALCULOS:

1. Determinar el porcentaje de calcio en la muestra y los mg

de Ca por tableta.

mcrisol mpf Ceniza de mp mg

MESA mi (g) (g) papel mfinal CaCO3
(g)
mCa % Ca
Ca/tab
las
1 0,4957 41.9445 1.3328 9.1830x10-3 42.3401 0.3864 0.1547 31.21 466.60

3 0.4705 53.4587 1.3544 9.3319x10-3 53.7950 0.3270 0.1309 27.82 415.96

4 0.4021 35.8336 1.2102 8.3383x10-3 36.0867 0.2448 0.0980 24.37 364.39

5 0.4001 47.9356 1.2861 8.8613x10-3 48.1318 0.1873 0.0750 18.75 280.26

Determinamos la ceniza de problema general

Datos:

𝒎𝒊 = 0.4957𝑔
𝒎𝒄𝒓𝒊𝒔𝒐𝒍 = 13.3173𝑔
𝒎𝒑𝒇 = 0.7402𝑔

𝒎𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 = 13.3224𝑔

𝒎𝒄𝒆𝒏𝒊𝒛𝒂 = 𝑚𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑚𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙

𝑚𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎 = 13.3224𝑔 − 13.3173𝑔

𝒎𝒄𝒆𝒏𝒊𝒛𝒂 = 0.0051𝑔
Calculando la ceniza para cada mesa.

Mesa 01

0.7402𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −0.0051𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

1.3328𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −𝑥1 𝑔

𝑥1 = 9.1830 ∗ 10−3 𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

Mesa 03

0.7402𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −0.0051𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

1.3544𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −𝑥3 𝑔

𝑥3 = 9.3319 ∗ 10−3 𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

Mesa 04

0.7402𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −0.0051𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎
1.2102𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −𝑥4 𝑔

𝑥4 = 8.3383 ∗ 10−3 𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

Mesa 05

0.7402𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −0.0051𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

1.2861𝑔𝑝.𝑓 − − − − − −𝑥5 𝑔

𝑥5 = 8.8613 ∗ 10−3 𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

Calculando la masa del producto (caco3)

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 𝑚𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑚𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑚𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

Para mesa 01

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 42.3401𝑔 − 41.9445 − 9.1830 ∗ 10−3 𝑔𝑐𝑒𝑛𝑖𝑧𝑎

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 𝟎. 𝟑𝟖𝟔𝟒𝒈
Mesa 03

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 𝟎. 𝟑𝟐𝟕𝟎𝒈
Mesa 04

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 𝟎. 𝟐𝟒𝟒𝟖𝒈
Mesa 05

𝑚𝑐𝑎𝑐𝑜3 = 𝟎. 𝟏𝟖𝟕𝟑𝒈
Determinamos calcio en la muestra

𝒎𝒄𝒂 = 𝑭𝑮 𝒙 𝒎𝒑
 𝒄𝒂
𝒎𝒄𝒂 = 𝒙 𝒎𝒑
𝒄𝒂𝒄𝒐𝟑
𝒄𝒂
𝒄𝒂𝒄𝒐𝟑 𝒙 𝒎𝒑
%𝒄𝒂 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝒎𝒊

Mesa 01

40.08𝑔
𝒎𝒄𝒂𝟏 = 𝑥 0.3864𝑔
100.09𝑔
𝒎𝒄𝒂𝟏 = 0.1547𝑔
𝟎.𝟏𝟓𝟒𝟕𝒈
%𝒄𝒂𝟏 = 𝟎.𝟒𝟗𝟓𝟕𝒈 𝑥100 𝒄𝒂𝟏 = 31.21%

De igual forma para las demás mesas

𝑚𝑐𝑎3 = 0.1309𝑔 𝑐𝑎3 = 27.82%

𝑚𝑐𝑎4 = 0.0980𝑔 𝑐𝑎4 = 24.37%
𝑚𝑐𝑎5 = 0.0750𝑔 𝑐𝑎5 = 18.75%

Hallamos los mg de calcio por tableta.

𝑚2𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎𝑠 = 2.9902𝑔
2.9902𝑔
𝑚𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎 = = 1.4951𝑔
2
 1000𝑚𝑔
𝑚𝐶𝑎(𝑔) 𝑥 1𝑔
𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = ( ) 𝑥𝑚𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒𝑡𝑎
𝑚𝑖(𝑔)

Para mesa 01.

0.1547𝑔 1000𝑚𝑔
𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = ( 𝑥 ) 𝑥1.4951𝑔
0.4957𝑔 1𝑔

𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = 466.60𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙
Para mesa 03.

𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = 415.96𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙
Para mesa 04.

𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = 364.39𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙
Para mesa 05.

𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙 = 280.26𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙

Tabla 2
XmgCa/tabl Xordenado (Xi- )2
466.60 280.26 7190.616
415.96 364.39 1166.735
364.39 415.96 303.195
280.26 466.60 10310.879
∑Xi=1527.21 ∑(Xi- )2 =18971.425
 𝑋𝑖 1527.21
∑ = = 381.8025𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙
𝑛 4

𝑋𝑒𝑥𝑝 = 381.8025𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙

𝑋𝑟𝑒𝑎𝑙 = 500𝑚𝑔𝐶𝑎/𝑡𝑎𝑏𝑙

2 Evaluar los resultados si hubiera resultados discordantes y

aplicar las reglas de contraste

Hallando la prueba de Dixon

𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜 𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑠𝑜𝑠𝑝𝑒𝑐ℎ𝑜𝑠𝑜 − 𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑎𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑜

𝑄= =
𝐴𝑚𝑝𝑙𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑜 − 𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜

280.26 − 364.39
𝑄= = −0.451
466.60 − 280.26

Q al 95% de confianza en la tabla con 4 datos

Qcalculado < Qtabla
Q tabla =0.829
0.451 < 0.829: se mantiene el dato

Hallando la prueba de Grubbs

𝑉𝑠𝑜𝑠𝑝𝑒𝑐ℎ𝑜𝑠𝑜 −
𝐺=
𝑆
 18971.425
)2 𝑠=√ =79.5224mg/tab.
𝑠=√ 𝑖
∑(𝑋 −
4−1
𝑛−1

280.26 − 381.8025
𝐺= = −1.2769
79.5224

G al 95% de confianza en la tabla con 4 datos.

Gtabla = 1.46

Gcalculado < Gtabla

1.2769 < 1.46 : se mantiene el dato

3 evaluar la precisión y exactitud de la determinación, teniendo

en cuenta los resultados de las otras mesas de trabajo.

Calculando la precisión estándar:

Precisión = 100 – cv

𝑆
𝑐𝑣 = 𝑥100

79.5224
𝑐𝑣 = 𝑥100 = 20.83
381.8025
Precisión = 100 – 20.83 =79.17 %

Calculando exactitud Estandar.

Exactitud =100- %Error

𝑽𝒓𝒆𝒂𝒍 − 𝑽𝒑𝒓𝒂𝒄𝒕𝒊𝒄𝒐
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙𝟏𝟎𝟎
𝑽𝒓𝒆𝒂𝒍
 𝟑𝟒. 𝟓𝟕 − 𝟑𝟏. 𝟐𝟏
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙𝟏𝟎𝟎 = 𝟗. 𝟕𝟐%
𝟑𝟒. 𝟓𝟕

Exactitud =100- 9.72 = 90.28%

4 Escriba las reacciones químicas balanceadas involucradas

en la determinación.

CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2

Ca + C2O42- + H2O CaC2O4.H2O

100ºC – 226Cº 420ºC 660ºC – 840Cº
CaC2O4.H2O CaC2O4 CaCO3 CaO

Observaciones:

Siempre se vio que la reacción se hizo en un medio caliente.

Los cálculos de exactitud se trabajaron con el dato de valor real de Xreal= 34.57

CUESTIONARIO

1. ¿Para qué se hace el cambio de PH durante la precipitación?

La magnitud de pH de la solución tiene una gran importancia tanto en el

enmascaramiento como en el precipitado esto se observa siempre cuando en
un ion complejo dado los ligandos son molécula o iones capaces de
combinarse con los iones de H+. Tales son, por ejemplo, las moléculas de
amoniaco que forman con los iones H+ cationes NH4+, y los aniones de ácidos
débiles, por ejemplo, cianhídrico, tartárico, cítrico, dimetilglioxima, etc. En todos
estos casos el aumento de la concentración de iones hidrogeno, es decir, la
disminución de la magnitud de pH de la solución va acompañado de la
descomposición del complejo e imposibilita el enmascaramiento de los cationes
correspondientes. Esto también para que no formen complejos por ello se ve la
magnitud de precipitación.

2. ¿Porque es necesario eliminar los residuos de cloruro del precipitado?

Es necesario porque estos cloruros son sustancias que estando en la solución

presente nos dificulta la cantidad de calcio que se quiere sabes con mayor
exactitud.
3. Diga las ventajas de determinar calcio como carbonato de calcio.

Las ventajas son:

Es fácil de determinar el porcentaje de calcio ya que este se encuentra en la

mayoría de los seres vivos.

La pérdida de peso que se debe a la volatilización del dióxido de carbono está

relacionada directamente con la cantidad de carbonato de calcio en la muestra.

Es fácil de calcular porque del carbonato de se conoce su peso molecular por

ello nos facilita en los cálculos.

RECOMENDACIONES

 Se debe tener mucho cuidado en la manipulación de los materiales al

momento de su uso ya que estos deben estar limpios si no están limpios no
nos mostraran los resultados que queremos.
 Siempre se debe lavar los materiales con agua destilada para así no tener
resultados adversos a estos.
 Se debe tener cuidado a la ora de calentar el vaso precipitado junto con el
compuesto para evitarnos quemaduras.
 Se debe ser cuidadosos a la hora de pesar ya que si no se pesa bien se
encontraría un gran error en los cálculos de Dixon y Grubbs.

CONCLUSIONES

 Se logró aplicar los principios teóricos específicos para determinar calcio

como carbonato de calcio.
 Observamos las técnicas y secuencias de procedimientos prácticos.
 Determinamos el porcentaje de calcio de una muestra.
 Se logró evaluar la precisión y exactitud de la determinación.
 En la determinación gravimétrica del calcio es un paso muy importante el
tapado del vaso de precipitado con una luna de reloj con la finalidad de no
desperdiciar sustancias que son muy volátiles por el aumento de la
temperatura.
 En el filtrado es importante el lavado para eliminar cloruros y purificar la
sustancia (ANALITO), que se desea adquirir con un porcentaje de error
mínimo. De lo contrario la muestra lograda después del análisis contendrá
impurezas, que nos perjudican en la cuantificación de nuestro análisis.
 En la calcinación tener cuidado con el desprendimiento de CO 2 puede
proyectar sal de calcio.
BIBLIOGRAFIA

 Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias. Escuela de

Biología. Departamento de Tecnología de Alimentos. Asignatura Análisis
de Alimentos. Actualizado por Profª. Myrna Medina.
 http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_acetilsalic%C3%ADlico
 http://www1.uprh.edu/royola/Complejometria.pdf
 http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/analit1.pdf
 http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_acetilsalic%C3%ADlico