TALLER TERCER CORTE.

PRIMERA PARTE: EQUILIBRIO DE FASES DE UN SOLO COMPONENTE.

1. La siguiente figura no está dibujada a escala. ¿Cuáles serían las longitudes relativas en el eje qP de los segmentos
líquido + solido, y líquido + gas para el agua si el dibujo estuviera a escala y el sistema constara de H2O?

2. Un punto triple se refiere a un punto en un diagrama de fases P–T para el que las tres fases están en equilibrio.
¿Todos los puntos triples corresponden al equilibrio gas–líquido–sólido?
3. ¿Por qué están muy próximas la temperatura del punto triple y el punto de congelación normal para la mayoría
de las sustancias?
4. Conforme aumenta la presión a – 45°C, el hielo I se convierte en hielo II. ¿Cuál de estas fases tiene densidad más
baja?
5. ¿Por qué el punto triple de un diagrama P–T se convierte en una línea triple en un diagrama P–V?
6. Calcule la presión que se requiere para fundir agua a -10°C, si el volumen molar del agua en estado líquido es de
18,01 mL y el volumen molar del hielo es de 19,64 mL. El valor de la entropía molar para este proceso es de 20,04
J/K; puede suponer que estos valores permaneces relativamente constantes respecto a la temperatura.

Respuesta: ΔP=1,35x103 bar

7. ¿Qué presión se requiere para cambiar el punto de ebullición del agua de su valor a 1,00 atm, de 100°C a 97°C? El
calor de vaporización del agua es de 40,7 kJ/mol. La densidad del agua en estado líquido a 100°C es de 0,958
g/mL y la densidad del vapor es de 0,5983 g/L.
Respuesta: ΔP = - 0,108 atm

8. Todos los líquidos tienen presiones de vapor características que varían con respecto a la temperatura. La presión
de vapor del agua pura a 22 °C es de 19,827 mmHg, y a 30 °C es de 31,82 mmHg. Calcule el calor de vaporización
(entalpía molar de vaporización) del agua.
Respuesta: 44010 J/mol

9. La presión de vapor de mercurio a 536 K es de 103 torr. Estime el punto de ebullición normal del mercurio a
condiciones normales, si el calor de vaporización del mercurio es de 58,7 kJ/mol.
Si el punto de ebullición normal del mercurio, determinado experimentalmente es de 629 K, calcule el
porcentaje de error, con el resultado calculado con la ecuación de Clapeyron.
Respuesta: 632 K

10. Utilice el siguiente diagrama de fases del dióxido de carbono, para describir los cambios de fases, conforme se
llevan a cabo los siguientes cambios en sus condiciones.
a) De 50 K a 350 K, a presión estándar.
b) De 50 K a 350 K, a presión de 10 bar.
c) De 1 bar a 100 bar, a una temperatura de 220 K.
11. Cambio de la presión de vapor con la temperatura.
El punto de ebullición normal del etanol es 78,3 °C. A ésta temperatura la entalpía molar de vaporización es 38,9
kJ/mol. ¿Hasta qué valor es necesario reducir la presión, si queremos que el etanol hierva a 25 °C en una
destilación a presión reducida?
Si la presión de vapor experimental del etanol a 25 °C es de 59 torr, calcule el porcentaje de error, con el
resultado calculado con la ecuación de Clapeyron.
Respuesta: 70 torr.

12. El tetracloruro de carbono funde a 250 K. La presión de vapor del líquido es 10539 Pa a 290 K y 74518 Pa a 340K.
La presión de vapor del sólido es 270 Pa a 232 K y 1092Pa a 250 K.
a. Calcule el ΔH vaporización y el ΔHsublimación.
b. Calcule ΔHfusión
c. Calcule el punto de ebullición normal y ΔSvaporización en el punto de ebullición.

13. El iodo sólido, I2 (s), a 25°C tiene una entalpía de sublimación de 56.30 kJ mol-1. La CP,m de las fases vapor y sólida a
esa temperatura son 36.9 y 54.4 J K-1 mol-1, respectivamente. La presión de sublimación a 25°C es 0.30844 Torr.
Calcule la presión de sublimación del sólido en el punto de fusión (113.6°C) suponiendo:
a. Que la entalpía de sublimación y las capacidades caloríficas no cambian con la temperatura.
b. Que la entalpía de sublimación a la temperatura T se puede calcular a partir de la ecuación:
ΔH°sublimación ( T ) = ΔH°sublimación (T0) + ΔCP(T − T0)
Respuesta: a. 56.22 torr; b. 52.65 torr.

14. Considere la transición entre dos formas sólidas del estaño sólido, . Las dos fases están
en equilibrio a 1 bar y 18°C. Las densidades para el estaño gris y blanco son respectivamente, 5750 y 7280 kg/m3,
y = 8.8 J K-1 mol-1. Calcule la temperatura a la que las dos fases están en equilibrio a 200
bar.
Respuesta = 8.2 °C

15. La regla de las fases.

Calcule los grados de libertad L en un sistema constituido por CaCO3 (S), CaO (S) y CO2 (g) cuando todo el CaO y el
CO2, proceden de la reacción química: CaCO3 (S) CaO (S) + CO2 (g)
¿Cuáles pueden ser esos grados de libertad?
Respuesta: L = 1

16. Para una disolución acuosa del ácido débil H3PO4, escriba las condiciones de equilibrio químico y la condición de
electroneutralidad. Luego calcule L.
¿Cuáles pueden ser esos grados de libertad?
Respuesta: L = 3

17. Use las presiones de vapor del PbS dadas en la siguiente tabla para estimar las entalpías de fusión, vaporización y
sublimación.

Respuesta: ∆Hsublimación=231.7 kJ/mol; ∆Hvaporización=206.5 kJ/mol; ∆Hsublimación=25.2 kJ/mol

18. Use las siguientes presiones de vapor del 1-buteno para calcular la entalpía de vaporización usando un método
gráfico o un programa de ajuste por mínimos cuadrados.

Respuesta: ∆Hvaporización=22.88 kJ/mol;

SEGUNDA PARTE: EQUILIBRIO DE FASES MULTICOMPONENTE. SISTEMAS BINARIOS.

19. La destilación fraccionada de una mezcla líquida binaria particular deja en el fondo un líquido que consta de
ambos componentes cuya composición no cambia con la ebullición del líquido. ¿Este comportamiento es
característico de un azeótropo de punto de ebullición máximo o mínimo?

20. ¿Por qué la magnitud de la elevación del punto de ebullición es menor que la depresión del punto de
congelación?

21. Explique por qué los químicos que trabajan en términos cuantitativos usando disoluciones líquidas prefieren
expresar la concentración en términos de molalidad en lugar de molaridad.

22. Explique por qué las propiedades coligativas dependen sólo de la concentración y no de la identidad de la
molécula.

23. A 303 K, la presión de vapor del benceno es 118 Torr y la del ciclohexano es 122 Torr. Calcule la presión de vapor
de una disolución para la que xbenceno = 0.25 suponiendo su comportamiento ideal.
Respuesta: 121 torr

24. Se forma una disolución ideal mezclando los líquidos A y B a 298 K. La presión de vapor de A puro es 180 Torr y la
de B puro es 82.1 Torr. Si la fracción molar de A en el vapor es 0.450, ¿Cuál es la fracción molar de A en la
disolución?
Respuesta: XA=0.272

25. A y B forman una disolución ideal a 298K con xA= 0.600, P*A= 105 Torr y P*B= 63.5 Torr.
a. Calcule las presiones parciales de A y B en la fase gas.

b. Se saca una porción de la fase gas y se condensa en un contenedor separado. Calcule las presiones parciales de
A y B en equilibrio con esta muestra líquida a 298 K.

26. Las presiones de vapor del 1-bromobutano y 1-clorobutano se pueden expresar en la forma:

Suponiendo el comportamiento de disolución ideal, calcule xbromo e ybromo a 300.0 K y una presión total de 8741 Pa.

27. A -31.2°C, el propano puro y el n-butano tienen presiones de vapor de 1200 y 200 Torr, respectivamente.
a. Calcule la fracción molar de propano en la mezcla líquida, que hierve a 231.2°C a una presión de 760 Torr
b. Calcule la fracción molar de propano en el vapor que está en equilibrio con el líquido del apartado (a).

28. En una disolución ideal de A y B, 3.50 moles están en la fase líquida y 4.75 moles están en la fase gaseosa. La
composición global del sistema es ZA= 0.300 y xA= 0.250.
Calcule yA

29. A 39.9°C, una disolución de etanol (x1= 0.9006, P*1=130.4 Torr) e isooctano (P*2= 43.9 Torr) forman una fase
vapor con y1= 0.6667 a una presión total de 185.9 Torr.
a. Calcule la actividad y el coeficiente de actividad de cada componente.
b. Calcule la presión total que tendría la disolución si fuera ideal.

30. Ratcliffe y Chao [Canadian Journal of Chemical Engineering 47, (1969), 148] obtuvieron los siguientes resultados
tabulados para la variación de la presión total sobre una disolución de isopropanol (P*1 = 1008 Torr) y n-decano
(P*2 = 48.3 Torr) en función de la fracción molar de n-decano en las fases disolución y vapor. Usando estos datos,
calcule los coeficientes de actividad para ambos componentes usando un estado estándar de la ley de Raoult.
31. Las presiones parciales de Br2 sobre una disolución conteniendo CCl4 como disolvente a 25°C se relacionan en la
siguiente tabla en función de la fracción molar de Br2 en la disolución [G. N. Lewis and H. Storch, J. American
Chemical Society 39 (1917), 2544]. Use estos datos y grafique la PBr2, en función de su fracción molar para
determinar la constante de la ley de Henry para el Br2 en CCl4 a 25°C.

32. Los datos del Problema anterior se pueden expresar en términos de la molalidad en lugar de la fracción molar del
Br2. Use los datos de la siguiente tabla y un método gráfico para determinar la constante de la ley de Henry para
el Br2 en CCl4 a 25°C en términos de molalidad.

33. Se prepara una disolución disolviendo 32.5 g de un soluto no-volátil en 200 g de agua. La presión de vapor sobre
de la disolución 21.85 Torr y la presión de vapor del agua pura es 23.76 Torr a la misma temperatura. ¿Cuál es el
peso molecular del soluto?

34. La disolución de 5.25 g de una sustancia en 565 g de benceno a 298 K aumenta el punto de ebullición en 0.625°C.
Sabiendo que Kf = 5.12 K kg mol-1, Kb= 2.53 K kg mol-1 y la densidad del benceno es 876.6 kg m-3. Calcule la
disminución del punto de congelación, la relación de presiones de vapor sobre de la disolución con respecto al
disolvente puro, la presión osmótica y el peso molecular del soluto. Si P*benceno=103 Torr a 298 K.

35. La presión osmótica de una sustancia desconocida se mide a 298 K. Determine el peso molecular si la
concentración de esta sustancia es 25.5 kg m-3 y la presión osmótica es 4.50 × 104 Pa. La densidad de la disolución
es 997 kg m-3

36. Se prepara una disolución con 184.2 g de etanol y 108.1 g de H2O. Si el volumen de la disolución es 333.4 cm3 y el
volumen molar parcial de H2O es 17.0 cm3, ¿cuál es el volumen molar parcial de etanol en esas condiciones?

37. Los volúmenes molares parciales del etanol en una disolución con xH2O= 0.60 a 25°C son 17 y 57 cm3 mol-1,
respectivamente. Calcule el cambio de volumen cuando se mezcla suficiente etanol con 2 moles de agua, para
dar esta concentración. Las densidades del agua y etanol son 0.997 y 0.7893 g cm-3, respectivamente, a esta
temperatura.

38. Las densidades del agua pura y el etanol son 997 y 789 kg m-3, respectivamente. Los volúmenes molares
parciales de etanol y el agua en una disolución con xetanol= 0.20 son 55.2 y 17.8 × 10-3 L mol-1, respectivamente.
Calcule el cambio en el volumen relativo de los componentes puros cuando se prepara 1.00 L de una disolución
con xetanol= 0.20.

39. A una temperatura dada, una disolución no ideal de componentes volátiles A y B tiene una presión de vapor de
832 Torr. Para esta disolución, yA= 0.404. Además xA= 0.285, P*A= 591 Torr y P*B= 503 Torr. Calcule la actividad y
el coeficiente de actividad de A y B.