Principio de Analizador de Electrolitos

La metodología del analizador AVL 9180 se basa en el principio de medición del electrodo selectivo de iones para
determinar con precisión los valores de medición. Hay seis electrodos diferentes utilizados en el analizador de
electrolitos AVL 9180: sodio, potasio, cloruro, calcio ionizado, litio y un electrodo de referencia. Cada electrodo tiene
una membrana selectiva de iones que experimenta una reacción específica y los iones correspondientes se concentran
en la muestra que se analiza. La membrana es un intercambiador de iones que reacciona a la carga eléctrica del ion
provocando un cambio en el potencial de membrana, o midiendo la tensión, que se acumula en la película entre la
muestra. Una cadena de medición galvánica dentro del electrodo determina la diferencia entre los dos valores
potenciales en ambos lados de la membrana. La cadena galvánica se cierra a través de la muestra en un lado mediante el
electrodo de referencia, el electrolito de referencia y el "terminal abierto". La membrana, el electrolito interno y el
electrodo interno cierran el otro lado. Una diferencia en la concentración de iones entre el electrolito interno y la
muestra provoca un potencial electroquímico a través de la membrana del electrodo activo. El potencial es conducido
por un electrodo interno altamente conductivo a un amplificador. El electrodo de referencia está conectado a tierra y al
amplificador. La concentración de iones en la muestra se determina utilizando una curva de calibración determinada por
los puntos medidos de la solución estándar con precisión para conocer las concentraciones de iones.

Electrodos ión-selectivos (ISE)

Los electrodos ión selectivos son electrodos indicadores con un mecanismo de selección asociado a la membrana que los
hace sensibles sólo a variaciones de potencial debidas a la concentración de un determinado ión. Aunque no es preciso,
podríamos decir que el ISE es “permeable” frente a un ión concreto (realmente se encuentra entre dos disoluciones de
diferente concentración: una de las disoluciones es una solución interna con una concentración fija del ión a medir y la
otra solución es la muestra problema. El ión se une a la cara de la membrana en la que la concentración es menor y se
libera en la cara contraria generando un potencial). Los principales tipos de ISE son: · Electrodos de vidrio: contienen
puntos aniónicos que atraen y fijan determinados cationes, cambiando la composición del vidrio se consigue variar la
selectividad. Ej. el utilizado para medir el pH. · Electrodos de membranas cristalinas: existen materiales que contienen
huecos catiónicos para acomodar aniones de tamaño y carga adecuados. Ej. electrodo con membrana de fluoruro de
lantano para la determinación del ión fluoruro. · Electrodos de membrana líquida: membrana con un soporte sólido
inerte al que se sobre el que se sitúa un intercambiador iónico que penetra en los poros y es responsable de la
selectividad. Ej. electrodo de potasio con membrana de valinomicina (fija potasio). Los analizadores automáticos de
electrolitos suelen tener ISE y las mediciones con éstos pueden ser directas (sin dilución previa de la muestra) o
indirectas (con dilución previa de la muestra).

Electrodo selectivo de iones

Un electrodo selectivo de iones (ISE por sus sigla en inglés), también denominado electrodo para iones epecíficos(SIE), es
un transductor (o sensor) que convierte la actividad de un ión específico disuelto en una solución en
un potencialeléctrico, el cual se puede medir con un voltímetro o PH-metro. Teóricamente el voltaje depende
del logaritmo de la actividad iónica, de acuerdo con la ecuación de Nernst. La parte sensora del electrodo es por lo
general una membranaespecífica para el ión, junto con un electrodo de referencia. Los electrodos selectivos de iones
son utilizados en investigaciones en el ámbito de la bioquímica y biofísica, donde es preciso conocer las concentraciones
iónicas en una solución acuosa, por lo general en tiempo real.
 Analizador de Electrolitos AVL 9180

Métodos de medición

Para la determinación de las diferentes magnitudes de medición, en el analizador de electrolitos 9180 se emplea un
procedimiento basado en los fundamentos de las mediciones mediante electrodos con selectividad iónica (ISE). En el
analizador de electrolitos 9180 se emplean seis electrodos diferentes: de sodio, potasio, cloruro, calcio y litio ionizados,
y un electrodo de referencia. Los distintos electrodos tienen una membrana selectiva iónicamente que desencadena una
determinada reacción con los iones correspondientes contenidos en la muestra que se quiere medir. Dicha membrana
es un intercambiador de iones, que reacciona a las cargas eléctricas del ión, causando una diferencia del potencial
(voltaje) que se establece entre la capa de contacto entre la muestra y la membrana del electrodo. La cadena galvánica
de medición que se encuentra dentro del electrodo determina la diferencia entre los valores de potencial a ambos lados
de la membrana. La cadena galvánica está cerrada a un lado de la membrana por la muestra con el electrodo de
referencia, el electrolito de referencia y la "terminal abierta". La membrana, el electrolito interno y al otro lado del
electrodo interno. Las diferentes concentraciones iónicas del electrolito interno y de la muestra hacen que se forme un
potencial electro-químico en la membrana del electrodo activo. Dicho potenciales transmitido por un electrodo interno
con gran capacidad de conducción hasta un amplificador previo. El electrodo de referencia tiene toma a tierra y está
conectado a una segunda terminal del mismo amplificador previo. A continuación se determina la concentración iónica
de la muestra mediante el empleo de una curva de calibración, establecida por dos puntos de calibración de soluciones
estándar cuyas concentraciones iónicas se conocen con precisión

Funcionamiento de los electrodos

El analizador de electrolitos 9180 es un instrumento de alto nivel empleado en medicina que funciona según el principio
de medición con electrodos selectivos a iones (ISE) para una evaluación precisa de los valores de electrolitos en una
solución. Aunque la tecnología en sí resulta más bien compleja, el modo de funcionamiento del instrumento durante el
análisis de las muestras se puede explicar de forma sencilla. Básicamente, el analizador compara un valor de medición
desconocido con otro conocido para calcular los valores de los electrolitos presentes en la muestra a partir de la
comparación. Una membrana selectiva al paso de iones desencadena una determinada reacción con el correspondiente
electrolito presente en la muestra. Esta membrana es un intercambiador iónico que reacciona a los cambios eléctricos
de los iones y provoca una modificación del potencial de la membrana o del voltaje medido, el cual se establece en el
rango existente entre el electrodo y la muestra. La cadena galvánica de medición que está dentro del electrodo,
determina la diferencia entre los potenciales de ambos lados de la membrana. La cadena galvánica constituye un
circuito cerrado que incluye: la muestra, de un lado en contacto con el electrodo de referencia, el electrolito de
referencia y la "terminal abierta". La membrana, el electrolito interior y electrodo interior cierran la cadena en el otro
lado (ver Fig. 7-1). Las diferentes concentraciones iónicas entre el electrolito interno y la muestra hacen que se forme un
potencial electro-químico en la membrana del electrodo activo. El potencial es conducido por el electrodo interno a una
entrada del amplificador correspondiente. El electrodo de referencia también está conectado a tierra como una segunda
entrada al mismo amplificador. Ya
que el electrodo de referencia está
conectado con tierra, la amplificación
del potencial del electrodo ISE
permite el procesamiento ulterior de
la señal. A continuación se obtiene la
concentración del ión en la muestra y
se exhibe usando una curva de
calibración determinada por dos
puntos medidos a partir de las
soluciones estándar, las cuales tienen una concentración de iones que se conoce con precisión (calibración de dos
puntos). Esto se complementa usando el voltaje medido de la muestra y del estándar A (calibración de un punto).

Principios físicos

Un electrodo selectivo de iones se conecta a un electrodo de referencia para constituir un sistema de medición (ver Fig.
7-2). Cuando el electrodo está sumergido en una solución que contiene el ión relativo, rige la ecuación de Nernst:

Si la concentración del ión de una solución de medición es conocida, entonces la concentración del ión de una muestra
puede determinarse en base a la diferencia de los dos potenciales medidos.
Como de muestran estas ecuaciones, los electrodos de ión selectivo no miden la concentración del ión sino la actividad
de los iones respectivos. Esta actividad refleja la habilidad del ión de interactuar con otros iones, en el cual cada ión
contiene una proporción de su energía. La concentración del ión es calculada en base a la actividad del ión. La
correlación es afectada por el número total de iones en la solución. Debido a que en la sangre completa y suero, el sodio
es el ión predominante, el valor conocido de la concentración de sodio hace posible asegurar y ajustar el efecto y la
fuerza iónicas totales.

Especificaciones de los electrodos

Construcción

Cámara del electrodo: plástico acrílico transparente

Capilares de medición: vidrio selectivo a iones Na+, K+, Cl-, Ca-2, Li+
Cámara de electrolito: sellada, llena de solución
electrolítica para electrodos de Na+, K+, Cl-, Ca-2, Li+
Pin conector: plata, cloruro de plata (Ag/AgCl)

Unidad del electrodo de referencia

La unidad del electrodo de referencia como unión eléctrica entre la muestra y la conexión eléctrica a tierra.

Construcción
La unidad del electrodo de referencia consta de dos piezas: la cubierta de referencia y el electrodo de referencia.

Cubierta de referencia
En el encapsulado del electrodo de referencia, la solución electrolítica de referencia establece el contacto eléctrico entre
el electrodo de referencia y la muestra. Al comienzo de cada medición, la solución electrolítica de referencia se bombea
dentro del encapsulado. Al mismo tiempo un capilar de vidrio permite que una pequeña cantidad del electrolito de
referencia entre dentro del capilar de medición, se establece así un contacto eléctrico entre la muestra y el electrodo de
referencia.
Electrodo de referencia
El Electrodo de Referencia completa un circuito entre el electrolito de referencia y tierra. Se establece a través de: lana
de algodón impregnado de solución electrolítica de referencia, Cloruro de Mercurio (Hg2Cl2), un alambre de platino, un
pin conector (ver Fig. 7-9).