VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN ARGENTOMETRICA DE YODUROS POR

MEDIO DE METODOS DE MOHR, FAJANS Y VOLHARD.

Andrés Felipe Rojas Rodríguez
Jhonatan Felipe Muñeton Gualteros
RESUMEN.
Para esta practica se realizó la determinación cuantitativa de yoduro (𝐼 − ) en una solución
problema, por medio de los métodos de Mohr, Fajans y Volhard, obteniendo una gran
asertividad en los resultados obtenidos para cada uno, 0,0434 M, 0,0434 M y 0,0418 M,
respectivamente, al ser comparados con la concentración real de 0,0420 M, y obteniendo la
menor desviación con el método de Volhard por retrotitulación.
INTRODUCCIÓN.
Se realizó la cuantificación de yoduros en una muestra problema, haciendo uso de los
métodos de Mohr, Fajans y Volhard. El método de Mohr se basa en la precipitación de los
yoduros (𝐼 − ) con una valoración directa, usando nitrato de plata (AgNO3) como agente
valorante, obteniendo un precipitado en forma de yoduro de plata (AgI ↓) de color amarillo.
−
𝐼(𝑎𝑐) + 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) → 𝑁𝑂3−(𝑎𝑐) + AgI ↓ 𝑲 = 𝟏, 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟔
Ecuación 1: Formación y precipitación de yoduro de plata (AgI)
Además el punto final de valoración se da con la formación de un precipitado coloreado
(rojo), esto se da cuando ya no se forma mas yoduro de plata (AgI ↓), e inicia a existir un
pequeño exceso de iones plata (𝐴𝑔+ ), que reacciona con el indicador que corresponde al
cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), formando así el precipitado de cromato de plata (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ).
+
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑟𝑂42−(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓ 𝑲 = 𝟖, 𝟑 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏
Ecuación 2: Punto final de titulación dado por la formación y precipitación de cromato de plata (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 )
Este indicador se debe agregar de una manera cuantitativa, ya que este afecta el punto final
de valoración debido a que el precipitado (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓ ) se forma a partir de exceso de iones
plata (𝐴𝑔+ ) que se adicione en forma de nitrato de plata (AgNO3) , por lo que se debe realizar
un blanco de el cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), esto con el fin de obtener una coloración en
el punto final comparable con la de la muestra problema, y así realizar una determinación
adecuada.

Durante el procedimiento se mantuvo un control del pH entre 7–10 , esto para evitar la
formación de cromato monoácido (𝐻𝐶𝑟𝑂4− ), ácido crómico (𝐻2 𝐶𝑟𝑂4 ) y/o dicromato
(𝐶𝑟2 𝑂72− ) a pH menor que 7, y la formación de hidróxido de plata (Ag(OH)) a pH mayor de
101.

Este procedimiento es realizable debido a la diferencia de las constantes de reacción,

haciendo que primero se consuma toda la plata (𝐴𝑔+ ) con el yoduro (𝐼 − ), antes que se forme
el cromato de plata (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓ ), así que finalmente por métodos estequiométricos,
basándonos en la Ecuación 1 se pueda realizar la determinación de yoduro en la muestra
problema.

1 Harris, D.(2013). Análisis químico cuantitativo. 3rd ed.

El método de Fajans hace uso del mismo agente valorante del método de Mohr (AgNO3), y
por ende la misma ecuación de formación de yoduro de plata (AgI) (Ecuación 1), pero para
este método se usa como indicador la eosina (𝐶20 𝐻8 𝐵𝑟4 𝑂5 ).

Ilustración 1: Estructura molecular de la eosina.

La eosina es un indicador de adsorción aniónico por lo que únicamente interactuara con iones
positivos, lo que hace referencia que esta sustancia es capaz de cambiar el color de la
superficie de un precipitado que este rodeado de cargas positivas, el viraje de esta sustancia
se da justo después de el punto isoeléctrico (punto en el cual las cargas son equivalentes)2,
antes de alcanzar este punto la eosina se encontrará en un medio cargado negativamente lo
que provocara que la solución tome un color anaranjado ,ya que este no interactúa con la
superficie de los cristales.

Ilustración 2: Distribución de la capa eléctrica antes del punto isoeléctrico.*Es únicamente una representación didáctica

Mientras que cuando se sobrepasa el punto isoeléctrico, la eosina se encontrará en un medio

cargado positivamente, y por su naturaleza aniónica le permitirá interactuar con la superficie
del precipitado provocando que se torne de un color rosado intenso, mientras que la solución
pasará a ser incolora o parcialmente trasparente.

Ilustración 3: Distribución de la capa eléctrica después del punto isoeléctrico.*Es únicamente una representación didáctica

2 Douglas A. Skoog, Donald M. West (1995), páginas 235-237

El método de Volhard corresponde a una valoración indirecta, esto se realiza cuando se
agrega un exceso conocido de agente valorante, para este caso nitrato de plata (AgNO3),
haciendo que todos los yoduros (𝐼 − ) precipiten en forma de yoduro de plata (AgI) , quedando
un exceso de iones plata (𝐴𝑔+ ), siendo valorados posteriormente con una solución de
tiocianato (𝑆𝐶𝑁 − ).
− +
𝑆𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐴𝑔(𝑎𝑐) → AgSCN ↓ 𝑲 = 𝟏, 𝟏 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏
Ecuación 3: Formación y precipitación de tiosanato de plata( AgSCN)

En este método se usa un indicador de hierro (𝐹𝑒 3+ ), en forma de nitrato de hierro

(𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 ) , el cual cual cuando se sobrepasa el punto final de valoración con el exceso de
tiocianato (𝑆𝐶𝑁 − ) forma el complejo [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ ] de color rojo vino.

𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 → [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)(𝐻2 𝑂)5 ]2+ 𝑲𝒇 = 𝟖, 𝟗 ∗ 𝟏𝟎𝟐

Ecuación 4: Formación del complejo pentaacua(tiocianato)hierro [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)(𝐻2 𝑂)5 ]2+ .

Al igual que en el método de Mohr, la cantidad de indicador que se agrega debe ser
cuantificada, así que previamente se debe realizar un blanco, esto con el fin de comparar el
color de este con la muestra problema.

Se debe tener en cuenta que el indicador se debe añadir a la solución después de agregar el
exceso de nitrato de plata, ya que de no ser así se podrían ocasionar problemas a la hora de
identificar el punto final de valoración.

Este método se basa en aprovechar la diferencia de las constantes de reacción, haciendo que
primero precipite toda la plata (𝐴𝑔+ ) en forma de tiocianato de plata (AgSCN), antes de que
se de la formación del complejo coloreado (rojo vino) de pentaacua(tiocianato)hierro
[𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)(𝐻2 𝑂)5 ]2+ .

ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS.

La practica se dividió en dos partes:
1) Estandarización de la solución de nitrato de plata (AgNO3)
Esta estandarización se realizó con cloruro de sodio (NaCl), así que se pesó 0,0317
±0,0003 𝑔 que fueron disueltos en un volumen aproximado de 15 mL de agua (𝐻2 𝑂), a esta
solución se le agregó 2 mL de cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), y finalmente se valoró con la
solución de nitrato de plata (AgNO3) a estandarizar.

Muestra Masa de NaCl Moles NaCl Volumen de AgNO3 Concentración de AgNO3

NaCl 0,0317 ±0,0003 g 5,42E-04 11,30 ±0,05 mL 0,0479 ±0,0003 M
Tabla 1: Concentración de nitrato de plata (AgNO3) sin tener en cuenta el cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ).

Estos datos se obtienen cuando no se tiene en cuenta el cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), lo que
sería una aproximación errónea, mientras que cuando se tiene en cuenta el cromato de potasio
(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), obtenemos valores mas acertados químicamente, ya que este reaccionara con
exceso de valorante (AgNO3), afectando los cálculos estequiométricos, como se puede
observar a continuación.
Muestra Masa de NaCl Moles NaCl + Volumen de AgNO3 Concentración de AgNO3
NaCl+ 0,0317 ±0,0003 g 6,04E-04 11,30 ±0,05 mL 0,0534 ±0,0003 M
Tabla 2: Concentración de nitrato de plata (AgNO3) teniendo en cuenta el cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ).

A pesar de los datos obtenidos, el promedio de las concentraciones en el laboratorio fue de

0,0481 M, lo que indica que probablemente, algunos de los grupos no tuvieron en cuenta el
cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) a la hora de realizar los cálculos para determinar la
concentración de la solución de nitrato de plata (AgNO3).

2) Determinación de la concentración de yoduros (𝑰− ) en la muestra problema por

los métodos de Mohr, Fajans y Volhard.

a) Método de Mohr.
Primeramente se realizó el blanco de cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), esto para saber cual es
volumen de nitrato de plata (AgNO3) necesario para reaccionar con los 2 mL de indicador
agregado, y así evitar cometer errores estequiométricos en los cálculos correspondientes.
Muestra Volumen de AgNO3
2 mL 0,2 mL ±0,05 mL
Tabla 3:Volumen de nitrato de plata (AgNO3) que reacciona con el indicador de cromato de potasio(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) en el blanco

Ahora, haciendo uso de la concentración de nitrato de plata (AgNO3) 0,0534 ±0,003 𝑀, se

calculan los siguientes valores.

Muestra Volumen de AgNO3 Volumen AgNO3- Blanco* Concentración de

Muestra de 8,4 ±0,05 mL 8,2 ±0,05 mL 0,0434 ±0,003M
Tabla 4: Concentración de yoduros (𝐼 − ) tomando como 0,0534±0,003 𝑀 la concentración de nitrato de plata (AgNO3).

Mientras que al usar la concentración promedio del laboratorio de nitrato de plata

0,0481±0,006 𝑀.

Muestra Volumen de AgNO3 Volumen AgNO3- Blanco* Concentración de

Muestra de 8,4 ±0,05 mL 8,2 ±0,05 mL 0,0394 ±0,006M
Tabla 5: Concentración de yoduros (𝐼 − ) tomando como 0,0481±0,006 M la concentración de nitrato de plata (AgNO3).

Que al ser comparados con el valor proporcionado por el laboratorio que es de 0,0420 M, se
podría decir que es mas acertado cuando se toma como referencia la concentración de 0,0534
±0,003 𝑀, cumpliendo las suposiciones planteadas previamente acerca del apreciar la
cantidad de indicador de cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) agregado.

b) Método de Fajans.
El procedimiento de este método facilita un poco mas la determinación de yoduros (𝐼 − )
debido a que no se debe realizar previamente un blanco, por ende no es necesario tener en
cuenta la cantidad de indicador de adsorción agregado, que para este caso es la eosina
(𝐶20 𝐻8 𝐵𝑟4 𝑂5 ), entonces al hacer uso de la concentración de 0,0543 ±0,003 𝑀 se obtienen
los valores presentados a continuación.
 Muestra Volumen de AgNO3 Concentración de
Muestra de 8,2 ±0,05 mL 0,0434 ±0,003 M
Tabla 6: Concentración de yoduro determinada por el método de Fajans, tomando[ AgNO3 ] de 0,0543 ±0,003 M

Mientras que al hacer uso del valor promedio de concentración del nitrato de plata (AgNO3)
de 0,0481 ±0,006 𝑀 se obtienen:

Muestra Volumen de AgNO3 Concentración de

Muestra de 8,2 ±0,05 mL 0,0394 ±0,006 M
Tabla 7: Concentración de yoduro determinada por el método de Fajans, tomando[ AgNO3 ] de 0,0481 ±0,006 M

Una vez más se evidencia que al hacer uso de la concentración de 0,0543 ±0,003 M, se
calculan concentraciones mas cercanas a la proporcionada por el laboratorio, por las mismas
razones expuestas anteriormente.

c) Método de Volhard.

El método de Volhard se realiza haciendo una retrotitulación, concepto que fue definido en
párrafos anteriores, para este caso se agregaron 15 mL de la solución de nitrato de plata
(AgNO3) de concentración conocido, para posteriormente agregar 2 mL del indicador de
hierro (𝐹𝑒 3+ ), que para el caso estaba en forma de nitrato de hierro (𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 ), para luego
titular el exceso de iones plata (𝐴𝑔+ ), con una solución de tiocianato (𝑆𝐶𝑁 − ) 0,0540 M.

El blanco se realizó con 2 mL de nitrato de hierro (𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 ), y al realizar la titulación del

blanco se obtienen los siguientes valores:

Muestra Volumen de AgNO3

Blanco Volhard 0,9 mL ±0,05 mL
Tabla 8: Valoración del blanco de Volhard, de nitrato de hierro (𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3 ).

En caso de tomar la concentración del nitrato de plata (AgNO3) como 0,0543 ±0,003 M, se
calculan los siguientes valores:

Muestra Volumen de AgNO3 Moles AgNO3 Volumen � � � − � �� � � � Moles � � � Moles � Concentracion �

Muestra de 15,0 ±0,05 mL 8,0E-04 7,1 ±0,05 M 3,8E-04 4,18E-04 0,0418±0,007 M
Tabla 9: Concentración de yoduro determinada por el método de Volhard, tomando[ AgNO3 ] de 0,0534 ±0,003 M

Mientras que al hacer uso de la concentración hallada con el promedio de los grupos en el
laboratorio de 0,0481 ±0,006 M, se calculan valores muy alejados de lo ideal.

Muestra Volumen de AgNO3 Moles AgNO3 Volumen � � � − � �� � � � Moles � � � Moles � Concentracion �

Muestra de 15,0 ±0,05 mL 7,2E-04 7,1 ±0,05 M 3,8E-04 3,41E-04 0,0341±0,008 M
Tabla 10: Concentración de yoduro determinada por el método de Volhard, tomando[ AgNO3 ] de 0,0481 ±0,006 M
 Por lo que una vez más, se encuentran inconformidades con los valores calculados con la
concentración promedio, y para este método la desviación es aun mas grande que en los
anteriores.

CONCLUSIONES.

 Cabe destacar, que en próximas ocasiones se debe tener mayor cuidado a la hora de
realizar estandarizaciones grupales, ya que como se pudo demostrar algunos grupos
al calcular la concentración promedio de la solución de nitrato de plata (AgNO3) no
se tuvo en cuenta la cantidad de indicador de cromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ), y por
ende los valores arrojados al usar esta, se desviaron de lo ideal.

 El método de Volhard para calcular yoduros, provee mayor exactitud en

concentraciones bajas respecto a los demás métodos usados en esta practica, su
desventaja radica en que el procedimiento para desarrollar este método es un poco
mas largo y complejo.

 Durante la practica se pudo observar que los colores del blanco y los de la muestra
no eran efectivamente comparables, debido a que la formación de precipitado en la
solución causaba opacidad en el color de esta, por ende el punto final de titulación se
hacia una decisión muy subjetiva para el experimentador.

 Durante la estandarización del nitrato de plata, se debe hacer mención sobre los
errores de método que esta puede acarrear, por ejemplo el uso de agua destilada, pero
no desionizada a la hora de realizar el patrón de cloruro de sodio (NaCl), lo que pudo
provocar la presencia de otros iones en el patrón.