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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO INGENIERIA MECANICA

ASIGNATURA SISTEMAS TERMICOS


APUNTES 2 DEL CURSO
Profesor: Ubaldo Zúñiga Q.

CALDERAS Y COMBUSTION

CALDERAS

LAS CALDERAS PODEMOS DEFINIRLAS COMO ESTANQUES DONDE, A UNA


DETERMINADA PRESIÓN, SE CALIENTA UN FLUIDO POR CUALQUIER MEDIO HASTA
LOGRAR EL ESTADO O CONDICIÓN EN QUE ÉSTE DEBE SER UTILIZADO.

Según la ITC-MIE-AP01, caldera es todo aparato a presión en donde el calor


procedente de cualquier fuente de energía se transforma en energía utilizable, a través de un
medio de transporte en fase líquida o vapor.
Algunos comentarios históricos:

La utilización de la fuerza para ayudar al hombre en sus más


duros trabajos ha sido, desde siempre, el principal portador de
progreso en la vida humana. En particular, refiriéndonos al uso
del vapor, encontramos su primera aplicación destinada a la
obtención de energía en la turbina de reacción de Heron de
Alejandría (siglo I a J.C).

En 1712 Thomas Newcomen, con su socio Thomas Sabery


construyó una máquina de vapor atmosférica para bombear agua fuera de las minas.
Y, a partir de 1765, los inventos de James Watt contribuyeron sustantivamente a perfeccionar
los mecanismos que permiten usar la energía térmica contenida en el vapor.

Muy posteriormente se puede considerar el comienzo del siglo XVIII como el verdadero punto
de partida de las calderas de vapor. Durante el mismo, se comprobó que la forma más común
de obtención del vapor era la caldera tipo “shell”, que era un poco más que “una tetera llena de
agua y calentada en su parte inferior”.
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Dentro de este grupo se pueden incluir las calderas de Haycock (1720) y Waggar (1769). En
esta época aparecieron las primeras calderas de tubos de humo. Ambos tipos estuvieron
sujetos a explosiones a causa del calentamiento directo de los recipientes a presión que
contenían grandes volúmenes de agua a temperatura de vapor saturado.
La seguridad y capacidad de las calderas fue un gran problema durante muchos años. Recién
en 1856 cuando Stephen Wilcox mejoró la versión de la caldera de tubos de agua se pudo
trabajar con una caldera inherentemente segura.

Clasificación de las calderas


Existe una gran cantidad de clasificaciones que pueden encontrarse en la literatura para una
caldera. A saber:
Según el fluido de trabajo
Calderas para agua caliente
Calderas de vapor
Calderas de aire caliente
Calderas para aceite caliente

Según el combustible o recurso energético usado


Calderas a petróleo
Calderas a gas
Calderas a carbón
Calderas a leña
Calderas eléctricas

Según la circulación de los fluidos


Calderas de tubos de agua (acuotubulares)
Calderas de tubos de humo (piro o igni-tubulares)

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En las primeras circula el agua por el interior de los
tubos y por el exterior los gases de combustión.

En las segundas los gases circulan por el interior de


los tubos, los cuales se encuentran bañados por el
agua .

Existen diferentes tipos de calderas ignitubulares las


que, según el combustible que usen (sólido, líquido, o
gaseoso) o aún para un mismo tipo de combustible,
varían en la forma del hogar, en la posición horizontal,
vertical o inclinada de los tubos y en el número de pasos de los gases por el interior de los
tubos sumergidos.

En las calderas ignitubulares todo el conjunto interior (agua y tubos) se encuentra rodeado por
una carcasa exterior. Los gases calientes al circular por los tubos ceden parte de su calor sensible
que se transmite a través del tubo pasando al agua, la cual se calienta, al tiempo que la parte del
agua más próxima a los tubos se vaporiza. La configuración de estas calderas impone
limitaciones en su diseño y utilización. La presión de trabajo, por ejemplo, normalmente no excede
de 20 atm, ya que presiones más altas obligarían a espesores de la carcasa demasiado grandes.
La máxima producción de vapor suele ser del orden de 25 t/hr.

Las calderas acuotubulares pueden variar desde pequeñas vaporizaciones hasta grandes
vaporizaciones en calderas de centrales térmicas funcionando en condiciones supercríticas del
vapor.

Se consideran calderas acuotubulares pequeñas y medianas las que tienen capacidades de


vaporización desde 3 t/hr hasta 100 t/hr. En el sector industrial se utilizan por lo general
calderas acuotubulares que operan con presiones inferiores a 64 atm y temperaturas inferiores
a 450 ºc. Al igual que las calderas ignitubulares, las acuotubulares presentan diferentes diseños
en función de los mismos parámetros.

Esquema de caldera acuotubular y circulación natural del agua en los tubos

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Según el tipo de circulación (del agua).-
Calderas de circulación natural
Calderas de circulación forzada
En las primeras el agua circula por su interior como consecuencia de la diferencia de
densidades. En las segundas, la circulación es provocada por una bomba.
Según la forma de operación.-
Calderas automáticas
Calderas semiautomáticas
Calderas de operación manual
Según la posición física.-
Calderas horizontales
Calderas verticales

Según el tipo de transmisión de calor.-


Calderas convectivas (predomina la convección)
Calderas radiativas (predomina la radiación)
Calderas mixtas (convección y radiación)

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Según la presión y temperatura de trabajo.-
Calderas de baja presión (p ≤ 20 atm)
Calderas de media presión (hasta una p = 80 atm aprox)
Calderas de alta presión
Estas calderas trabajan bajo el punto crítico. También existen las calderas hipercríticas,
que funcionan con presiones superiores a la crítica, aunque su uso está limitado
eventualmente a centrales termoeléctricas.

Generadores de Vapor.- Los generadores de vapor son calderas a las que se adiciona un
intercambiador de calor al que ingresa el vapor saturado que genera la caldera y que se
acumula en un domo interior, desde donde sale para ingresar al intercambiador permitiendo la
producción de vapor sobrecalentado, como se muestra en la figura siguiente.

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Rendimiento de una Caldera


Una de las mayores preocupaciones tanto del fabricante y diseñador, como de los usuarios, es
lograr la mayor eficiencia posible en la operación de una caldera (lo cual debe ser mantenido
ojala durante toda la vida lo que requiere un plan riguroso de mantención).

El tener un equipo con una buena eficiencia significa poder obtener una mayor produccion de
vapor, aire o agua caliente en las condiciones deseadas de presión, temperatura o calidad (título
de vapor), según corresponda, con un menor consumo de combustible (menor “gasto”) y,
consecuentemente, con menores emisiones de gases. Todo ello da gran importancia al
rendimiento de la caldera, tanto para el fabricante como para el usuario.

Cálculo del rendimiento


Existen dos vías para el cálculo del rendimiento: El Método Directo y El Método de Pérdidas
separadas o Método Indirecto.

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Las formas de expresar los rendimientos no son únicas y pueden variar según “costumbres”.
Por ejemplo:
- Se pueden calcular sobre PCS o PCI, secos o húmedos.
- Se pueden considerar o no las purgas.
- Se pueden considerar las energías añadidas (consumos eléctricos para motobombas,
moto-ventiladores e incluso iluminación).
Lo importante será siempre especificar sobre qué bases se determina el rendimiento.

Cálculo del rendimiento mediante Método Directo:


El rendimiento o eficiencia de una caldera mediante cálculo directo, considera la relación directa
entre el calor útil que proporciona la caldera (calor del vapor, aire o agua caliente) y la energía
suministrada a la caldera para obtener ese calor útil. Así,
CALOR UTIL
Ƞ =
ENERGIA SUMINISTRADA

CALOR ÚTIL
Vapor: Qu = mv*(hs – he)
hs Entalpía de salida del vapor
Caldera: hs = hg @ Pcaldera
Generador de Vapor: hs = h @ P y T caldera
he Entalpía del agua de alimentación que entra a la caldera
he = hf @ T del agua de alimentación

Agua o Aceite: Qu = ma*C*(Ts – Te)

BALANCE DE MASA Y ENERGIA.


Para la obtención del rendimiento, considerado éste como la relación de calor útil a calor
aportado o suministrado, es necesario hacer balances de masa de fluidos que participan
incluyendo el combustible y balances de energía de calores aportados, pérdidas y calores útiles
recuperados.
Fluidos que participan.-
Entrada
Combustible, mc, PCI
Aire, mair para combustión, Tair
Agua , ma de alimentación
Salida
Vapor útil (o agua), mv
Purgas, mp (= ma mv)
Gases de combustión, mg, Tg
Pérdidas
Rendimiento de una caldera (η).- El rendimiento o eficiencia de una caldera (cálculo
directo) es una relación entre el calor útil y la energía suministrada a la caldera

ENERGIA SUMINISTRADA = MASA DE COMBUSTIBLE x PODER CALORIFICO


CALOR UTIL = ENERGIA DEL VAPOR PRODUCIDO (QV)
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Para el cálculo indirecto del rendimiento se utilizan las pérdidas, donde:
CALOR UTIL = ENERGIA SUMINISTRADA – PERDIDAS EN LA CALDERA
Por lo que:
mV x (hsal - hent) Pérdidas
η = ------------------------- ------- - = 1 - ------------------------------
mC x PC mC x PC
hsal : entalpía salida del vapor
hent : entalpía entrada del agua de alimentación
PC : Poder calorífico del combustible
mC : Flujo másico de combustible (por unidad de tiempo)
mV : Flujo másico de vapor (por unidad de tiempo)
CALCULO DE PERDIDAS:
Pérdidas por Gases: m Cp (Tg - T amb), Representan sobre el 80 % del total
Pérdidas por Inquemados (son pérdidas menores):

También pueden estar presentes, aunque normalmente en menor medida otras pérdidas como:

Además pueden existir pérdidas por:


purgas, (Ppur = mpur*hf)pcald
hollinamiento,

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fugas de vapor,
combustible o gases,
etc. Entre otras.

DIAGRAMA DE SANKEY

SUMINISTRO OPTIMO DE AIRE.-


Es aquél en el cual la suma de las pérdidas por combustión incompleta y el calor perdido por los
gases es mínima.
Cuando se quema (combustiona) gas o petróleo liviano, con aire mezclado a alta velocidad, el
suministro óptimo de aire es prácticamente la cantidad estequiométrica.
Si el mezclado es pobre (o menos eficiente), es necesario agregar exceso de aire en la zona de
quemado para mejorar la combustión. Todo ese exceso aparece obviamente reflejado en los humos (gases
de escape).
Existen diversas recomendaciones de la cantidad de exceso de aire a suministrar para lograr una
buena combustión, en función del tipo de combustible, tipo de quemador y del equipo en el cual ocurre la
combustión.
En la práctica el punto óptimo de suministro puede aproximarse encontrando la RAC que produce el
máximo de CO2 (se necesita experiencia).
Potencia de una caldera (HP o BHP).- Un HP de caldera equivale a la vaporización de
15.65 Kg de agua/hr (34.5 lb/hr) desde y a 100 ºC (212 ºF) hasta convertirse en vapor, por
lo que:
mV x (hsal - hent)
HPcaldera = --------------------------------
8441.6
mV : en Kg/hr
h : en Kcal/Kg

mV x (hsal - hent)
ó HPcaldera = -------------------------------
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33475

mV : en lb/hr
h : en Btu/lb

En calderas de media y alta potencia, generalmente el rendimiento se calcula por el método de


las perdidas separadas y en las de baja potencia y agua sobrecalentada por el método directo
cuando se trabaja con combustibles líquidos o gaseosos. El valor numérico hallado por
cualquiera de los dos métodos es bastante similar. Cuando los combustibles son sólidos
(carbón, madera) puede haber más diferencias en los valores.

Un aspecto central en las máquinas térmicas, así como en general, en equipos e instalaciones
térmicas, son los procesos de combustión que proveen la energía térmica necesaria para el
desarrollo de los diversos procesos que se llevan a cabo en ellos. El presente capítulo tiene por
propósito abordar precisamente esta importante temática en la que el combustible utilizado, las
tecnologías empleadas, la calidad y cantidad de aire usado para la combustión y, como
consecuencia las emisiones contaminantes y cantidad de gases emitidos son aspectos de
especial importancia en este análisis.

PROCESOS DE COMBUSTION

COMBUSTION: ES UNA REACCION QUIMICA ENTRE:


COMBUSTIBLE Y AIRE (COMBURENTE)

RESULTADO: ALTO POTENCIAL DE CALOR (ENERGIA, Q) Y PRODUCTOS DE COMBUSTION


POR LO GENERAL EL PROCESO DE COMBUSTIÓN ES VISUALIZADO A TRAVES DE UNA LLAMA (O
FLAMA).

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Llama de un quemador diesel/gas en el hogar de una caldera

COMBUSTION COMPLETA (teórica)


STECHIOMETRICA Productos de combustión: CO2, H2O, N2

CON EXCESO DE AIRE Productos de combustión: CO2, H2O, N2, O2

COMBUSTION INCOMPLETA
POR DEFICIT DE AIRE Productos de combustión: CO2, CO,H20, N2

CON EXCESO DE AIRE Productos de combustión: CO2, CO, H2O, N2, O2

Los anteriores son los productos más elementales; en la práctica –combustión real- se agregan
otros productos de combustión como son los óxidos nitrosos (NOx), hidrocarburos no
quemados, material particulado (u hollín) y muchos otros, además, en combustibles que
contienen azufre, aparecen, óxidos de azufre, SOx (SO2/SO3).

COMBURENTE:
PARA QUE OCURRA LA COMBUSTION DEL COMBUSTIBLE SE NECESITA UN
“COMBURENTE” QUE EN LO COMUN ES AIRE ATMOSFÉRICO (MEZCLA DE OXIGENO Y
NITROGENO, principalmente).
.
AIRE SECO: 21% O2, 79% N2  3.76 moles N2/O2

AL NITROGENO DEL AIRE SE le llama Nitrógeno atmosférico y se considera un gas inerte; esto es,
que no reacciona químicamente.

TAMBIEN SE USAN COMO COMBURENTE:


AIRE ENRIQUECIDO (con oxígeno), o
OXIGENO PURO (oxicombustión)

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DADA LA PARTICIPACION DEL OXIGENO, SE CONOCE TAMBIEN LA COMBUSTION O
REACCION QUIMICA DEL COMBUSTIBLE COMO “OXIDACION” DEL COMBUSTIBLE

El CALOR (ENERGIA) generado en el proceso de combustión es, ciertamente el producto


buscado; éste se presenta por medio de la llama y es transportado por los gases de
combustión, los cuales, inevitablemente generan finalmente contaminación atmosférica.

COMBUSTIBLE:
LOS COMBUSTIBLES SON SUSTANCIAS ORGÁNICAS CAPACES DE LIBERAR ENERGÍA EN
FORMA DE CALOR Y, EVENTUALMENTE LUZ, A TRAVÉS DE LO QUE SE DENOMINA UN
PROCESO DE “COMBUSTIÓN” DEL COMBUSTIBLE.

PARA QUE ESTA COMBUSTIÓN SE PRODUZCA, DEBE EXISTIR UN ELEMENTO COMBURENTE


QUE PUEDE SER OXÍGENO PURO O AIRE.

SEGÚN SU FASE LOS COMBUSTIBLES PUEDEN ENCONTRARSE EN ESTADO SÓLIDO,


LÍQUIDO O GASEOSO, PERO PARA COMBUSTIONARSE, CUALQUIERA SEA LA FASE EN QUE
SE ENCUENTREN, DEBEN ALCANZAR LA FASE GASEOSA.

LO QUE SE BUSCA DE UNA COMBUSTION ES LA ENERGIA QUE LIBERA EL COMBUSTIBLE,


EN FORMA DE CALOR; UNA CONSECUENCIA INEVITABLE, SIN EMBARGO, SON LOS GASES
DE COMBUSTION QUE SON EMITIDOS A LA ATMOSFERA.

TIPOS DE COMBUSTIBLES:
Una clasificación general de los combustibles (SOLIDOS; LIQUIDOS Y GASEOSOS), es la que
sigue:

NATURALES: TURBA, CARBON, LEÑA Y DERIVADOS RESIDUOS


AGRICOLAS
• SOLIDOS
PRODUCIDOS (ARTIFICIALES): CARBON VEGETAL, COQUE,
RESIDUOS URBANOS

 LIQUIDOS PRODUCIDOS: DERIVADOS DEL PETROLEO, OBTENIDOS POR


BIOMASA (ALCOHOLES, BIOCOMBUSTIBLES), OBTENIDOS POR
PROCESOS DE LICUEFACCION, OBTENIDOS POR SEPARACION DE
ESPECIES (HIDROGENO LIQUIDO)

NATURALES: GAS NATURAL


• GASEOSOS
PRODUCIDOS: GASES PRODUCIDOS O MANUFACTURADOS,
OBTENIDOS POR BIOMASA (BIOGAS), DERIVADOS DEL
PETROLEO (GLP), GAS NATURAL LICUADO (GNL)

(OBS.: NO SE CONSIDERAN COMBUSTIBLES NUCLEARES POR NO


CORRESPONDER A PROCESOS DE COMBUSTION)

COMPOSICION DE LOS COMBUSTIBLES:


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Los elementos que contiene un combustible son de diversos tipos, los principales y necesarios
para el proceso de reacción son carbono (C) e hidrógeno (H), pero además pueden contener
nitrógeno, azufre y oxígeno. Como elementos adicionales contienen humedad (H 2O) y materia
mineral (MM, habitualmente conocida como “cenizas”). Según su composición se representan
con una fórmula química que da cuenta de los elementos que participan en la reacción de
combustión. Se pueden considerar los siguientes casos respecto de la composición y fórmula
química de los diversos combustibles:

• CASO GENERAL:
Elementos presentes: C, H, S, O, N, H2O y MM (CENIZAS)
FORMULA QUIMICA: CXHYOZNVSW (H2O y MM no se representan porque no
participan de la reacción, lo que se indica como bssc).

• CASO PARTICULAR: Se tienen distintos casos


ALCOHOLES (metanol, etanol, otros): Fórmula química, CXHYOZ
HIDROCARBUROS (derivados del petróleo): Fórmula química, CXHY
COMBUSTIBLES SOLIDOS (carbón, leña): Fórmula química, CXHYOZNVSW
COMBUSTIBLES GASEOSOS: Fórmula química: %s de distintos hidrocarburos (Ejp:
GLP: mezcla de propano (C3H8) y butano (C4H10).
COMBUSTIBLES SOLIDOS:

CARBON: Lignito, Subbituminoso, Bituminoso, Antracita

LEÑA: Duras, Blandas.


Contienen: Celulosa, Hemicelulosa y lignina (blandas más lignina)

ANALISIS INMEDIATO
COMPOSICION
ANALISIS ELEMENTAL

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COMBUSTIBLES LIQUIDOS

1.- DERIVADOS DEL PETROLEO : El petróleo crudo es una mezcla de hidrocarburos


(elementos de C e H) combustibles con contenidos menores de “impurezas” como azufre, materia
mineral y otros. Según su procedencia pueden ser de base parafínica, aromática o nafténica y
mediante un llamado Proceso de Refinación, se obtienen distintos combustibles de uso común
en diversos procesos de combustión (además de muchos otros productos) como:

Gasolinas,
Kerosene (doméstico y de aviación),
Petróleo Diesel
Petróleos combustibles pesados o industriales (5 y 6), entre otros.

Como se señaló anteriormente, se usa para estos combustibles –llamados hidrocarburos- la


fórmula química CxHy. Particularmente, sin embargo, los combustibles de menor refinación
como el petróleo diesel de uso en el sector transporte y en el sector industrial, así como,
en menor medida en plantas termoeléctricas, y muy especialmente los petróleos más
pesados de uso industrial como el petróleo 5 y 6, contienen azufre, elemento altamente
indeseable por sus efectos contaminantes. En menor medida contienen también trazas de
nitrógeno y, eventualmente oxígeno.

2.- ALCOHOLES: Pueden ser obtenidos de productos vegetales o minerales y en su


composición contienen porcentajes de C, H y O. Entre éstos existen:

Metanol, Etanol, Isobutanol, Isopropanol

FORMULA QUIMICA : CxHyOz

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3.- Biocombustibles; en particular, Biodiesel: El biodiésel es un biocombustible que se


obtiene a partir de lípidos naturales como aceites vegetales o grasas animales, con o sin uso
previo, mediante procesos industriales de esterificación y transesterificación, y que se aplica en
la preparación de sustitutos totales o parciales del petróleo diesel. Corresponde a una reacción
química entre esta grasa o aceite y un alcohol, siendo el metanol el más utilizado. De esta
reacción se obtienen dos productos: el biodiesel que es una
“mezcla de esteres metílicos de ácidos grasos” y la glicerina cruda.
De acuerdo con el balance de masa de la reacción, de una
tonelada de aceite se obtiene del orden de un 90% biodiésel y 10%
glicerina cruda. Los elementos que contienen son C, H y O.
La estructura es del tipo que se muestra en la figura.

COMBUSTIBLES GASEOSOS
Existen los distintos tipos de gases que se señalan a continuación:
GAS MANUFACTURADO (I Familia) : Es el gas de cañería o gas ciudad y lo compone una
mezcla de hidrocarburos gaseosos además de otros gases productos de combustión. A saber:
Metano CH4 (<40%), etileno C2H4, benceno C6H6, CO, H2, N2, CO2
GAS NATURAL (II Familia) : Es también una mezcla de hidrocarburos gaseosos además de
otros gases, siendo el mayor componente el metano CH4 (35-98 %)
GAS LICUADO (III Familia) : Se identifica como GLP (gas licuado de petróleo) y es
esencialmente una mezcla de Propano C3H8 y Butano C4H10.

OBSERVACION: Estos tres gases tienen características diferentes entre sí por lo


que no son intercambiables.

FORMULA QUIMICA : Se expresa en términos de los porcentajes


de cada componente en la mezcla según sea el gas considerado.

También están los biogases cuya composición es igualmente una mezcla de distintos
componentes.

ECUACIONES (REACCIONES) QUIMICAS:

COMBUSTIBLE + AIRE = CALOR + PRODUCTOS DE COMBUSTION

COMBUSTIBLE + AIRE (COMBURENTE) : Se llaman REACTIVOS

PRODUCTOS DE COMBUSTION: Son llamados simplemente, PRODUCTOS

CALOR: CALOR DE REACCION DEBIDO A LA COMBUSTION (CALOR DE COMBUSTION)

Toda combustión (proceso de combustión), se expresa a través de una ecuación química


que, específicamente, la representa. En ella:

1.- Debe hacerse el “balance” correspondiente en términos del número de moles


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de cada especie.
2.- Cuando la combustión es con aire, por cada mol de oxígeno (O2) hay 3.76
moles de N2 (el N2 se considera gas inerte; esto es, que no reacciona).
3.- En una combustión “completa”, el C del combustible reacciona con el O 2
formando CO2 y el Hidrógeno forma H2O.

AIRE ESTEQUIOMETRICO (o AIRE TEORICO) PARA LA COMBUSTION: Se llama así a la


cantidad mínima de aire que se necesita para “quemar” (oxidar) completamente al
combustible. En una combustión con aire estequiométrico, el combustible reacciona con
el equivalente a un 100% de aire teórico.
Que el combustible se queme completamente significa, como ya se señaló, que todo el C
del combustible forma CO2 y todo el H del combustible forma H2O. Se habla en este caso,
de una combustión completa.

Ejp.: REACCION DE METANO (CH4) CON AIRE ESTEQUIOMETRICO.-

CH4 + (O2 + 3.76N2) ____> CO2 + H20 + 3.76N2 Ec. no balanceada

CH4 + 2 (O2 + 3.76N2) ____> CO2 + 2H20 + 2x 3.76N2 Ec. Balanceada

Nº DE MOLES DE O2 DE AIRE NECESARIOS PARA ESTA COMBUSTION = 2


Nº DE MOLES DE N2 DE AIRE QUE ACOMPAÑAN LA COMBUSTION = 2X3.76

Nº TOTAL DE MOLES DE AIRE EN ESTA COMBUSTION:

naire = 2 + 2x3.76 = 9.52 moles de aire/mol de CH4

Masa de aire, m (n x M): maire = 2x32 + 2x3.76 x 28 = 274.56 Kgm de aire


O también: maire = 9.52 x 28.95 = 275.6 Kgm de aire

m de productos = ⅀ n*M = 1*44 + 2*18 + 2*3.76*28 = 290.56 Kgm de gases

Relación aire-combustible, RAC.- Es la relación entre la masa (o moles) de aire y la masa (o


moles) de combustible, así, para el caso del ejemplo:

9.52
RACmolar = = 9.52 moles aire/mol combustible
1
290.56
RACmasa = = 18.16 Kgm aire/Kgm combustible
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REACCIONES PARTICULARES:

1.- REACCION DE CARBONO CON OXIGENO:


C + O2 ⇋ CO2
Reactivos Producto

1 mol de C reacciona con 1 mol de Oxígeno para formar 1 mol de dióxido de carbono
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2.-REACCION DE MONOXIDO DE CARBONO Y OXIGENO:


CO + ½ O2 ⇋ CO2

1 mol de CO reacciona con ½ mol de oxígeno para formar 1 mol de CO2

CALOR LIBERADO EN UNA REACCION QUIMICA


La energía térmica (calor) que se busca de las reacciones de combustión provienen
principalmente de las reacciones exotérmicas (que liberan calor) del carbono y del hidrógeno
(por ello los combustibles que más liberan calor son los que contienen mayor porcentaje de esos
elementos). Las reacciones principales y el calor que liberan son:
C + O2  CO2 + 32.800 KJ/Kg de C

2H2 + O2  2H2O + 121.000 KJ/Kg de H2

En los combustibles que contienen azufre, este elemento también libera calor en su reacción, lo
cual es del tipo:
S + O2  SO2 + 9.260 KJ/Kg de S
EN UNA REACCION QUIMICA LA MASA TOTAL SE CONSERVA (ley de conservación de
masa). LAS PROPORCIONES EN MASA SE OBTIENEN MULTIPLICANDO LOS MOLES DE
CADA COMPONENTE POR SU PESO MOLECULAR RESPECTIVO (m=n x M)

Ejp.- C + O2 ⇋ CO2

12 Kgm C + 32Kgm O2 44 Kgm CO2


OBS.: Sentido de las flechas en la ecuación de reacción. LAS FLECHAS DEBEN INDICAR EL
SENTIDO DE LA REACCION. A “BAJAS” TEMPERATURAS (CASO MAS COMUN), LA
REACCION VA DE IZQUIERDA A DERECHA LO QUE SE INDICA CON: ⇀

A TEMPERATURAS ELEVADAS, EL SENTIDO SE INVIERTE, LO QUE SE INDICA: ↽


(CORRESPONDE A UNA SITUACION DE DISOCIACION DE COMPUESTOS O
SUSTANCIAS, LO CUAL SIGNIFICA QUE UN COMPUESTO –POR EJEMPLO CO2- SE
DISOCIA [SE SEPARA] A C y O2. LA DISOCIACION DEL CO2 LLEGA A SER
IMPORTANTE (SE PRESENTA) A TEMPERATURAS CERCANAS A LOS 1930ºC -UNOS
3500ºF- Y LA DEL H20 LO ES SOBRE LOS 2480ºC -UNOS 4500ºF-).

El caso más general es que se presenten ambas situaciones por lo que, se utiliza doble flecha;
esto es: ⇋ Así una reacción típica es: A+B ⇋ C+D
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AIRE EN EXCESO Y DEFICIENCIA (DEFICIT) DE AIRE:


Debido a que para quemar completamente un combustible debe disponerse siempre de una
cantidad minima de aire (oxigeno) y los procesos de mezcla homogénea entre el combustible y
el aire no necesariamente permiten que cada elemento reactivo del combustible obtenga ese
minimo requerido, se hace necesario suministrar una mayor cantidad de aire que la mínima
requerida de manera de asegurar la disponibilidad de oxigeno que pueda quemar completamente
al combustible. A esta mayor cantidad de aire se le llama “exceso de aire” y se expresa como
porcentaje por sobre el 100% correspondiente al aire estequiométrico, apareciendo oxígenos
libres en los productos.

Ejp: 10 % de exceso o 110% de aire en la combustión del metano:

CH4 + 2 (O2 + 3.76N2) ⇋ CO2 + 2H20 + 2x 3.76N2 (Ecuación de 100%)

CON 110% DE AIRE:

CH4 + 2x1.1(O2 + 3.76N2) ⇋ CO2 + 2H20 + 0.2x O2 + 2x1.1x 3.76N2

A PESAR DE HABER EXCESO DE AIRE, EN LOS PROCESOS REALES, DEBIDO A


DIVERSOS FACTORES QUE TOMAN PARTE EN UN PROCESO DE COMBUSTION,
IGUALMENTE NO SE LOGRA UNA COMBUSTION COMPLETA FORMANDOSE
MONOXIDO DE CARBONO, CO. SE HABLA EN ESTE CASO DE UNA COMBUSTION
“INCOMPLETA”.

Para obtener la ecuación química en una combustión incompleta con exceso de aire, se requerirá
por lo general información adicional; por ejp., como la entregada por un analizador de gases de
combustión u otro antecedente.

Ejp. Consideremos el mismo caso anterior de la combustión de CH4 con exceso de aire pero
con combustión incompleta. Asumiremos que el carbono del combustible se quema sólo en un
95% (esto significa que el 95 % forma CO2 y el 5 % restante forma CO) Así se tendrá:

CH4 + 2 (O2 + 3.76N2) ⇋ CO2 + 2H20 + 2x 3.76N2 (100%)


CH4 + 2x1.1(O2 + 3.76N2) ⇋ 0.95CO2 + 0.05CO + 1.225O2 + 2H20 + 2x1.1x3.76N2

Cuando en un proceso de combustión se suministra una cantidad de aire menor que el mínimo
necesario, hablamos de una “deficiencia” (o “deficit”) de aire y en tal caso la combustión será
lógicamente incompleta (aparece CO en los productos). Se expresa como porcentaje de aire
teórico por debajo del 100% o como un porcentaje de déficit. ejp:

90 % DE AIRE TEORICO ó 10 % DE DEFICIT.

EN ESTE CASO LA EC QUIMICA PARA EL METANO SERA:

CH4 + 2 (O2 + 3.76N2) ____> CO2 + 2H20 + 2x 3.76N2 (100%)

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CON 10 % DE DEFICIT:
CH4 + 2x0.9(O2 + 3.76N2) ____> 0.6 CO2 + 0.4CO + 2H20 + 2x 3.76N2

Notas:
1.- La proporción entre la cantidad de aire real y la estequiométrica necesaria se conoce como coeficiente
de exceso de aire Lambda (se designa con la letra griega "λ"). Si λ > 1 hay exceso de aire y si λ < 1 hay
deficiencia o déficit de aire.
2.- En el caso particular de motores de combustión interna se usa un término conocido como factor
lambda, con el que se designa la proporción aire / combustible (en peso) en forma de mezcla que entra al
cilindro de un motor de ciclo Otto, comparada con la proporción estequiométrica de la mezcla ideal, (que
es de prácticamente 15 [14,7] partes de aire en peso por 1 parte de combustible en peso). Si Lambda es
igual a 1, la mezcla es la teóricamente ideal. Si es menor, es una mezcla rica en gasolina (déficit de aire);
si es mayor, es una mezcla pobre en gasolina (exceso de aire).

EN SUMA:
1) EN UNA COMBUSTION COMPLETA CON EXCESO DE AIRE LOS PRODUCTOS DE
COMBUSTION SERAN:
CO2, H20, O2 y N2
2) SI LA COMBUSTION ES INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE LOS PRODUCTOS SERAN:
CO2, CO, H20, O2 y N2
3) EN UNA COMBUSTION CON DEFICIT DE AIRE LA COMBUSTION ES INCOMPLETA Y LOS
PRODUCTOS SERAN:
CO2, CO, H2O y N2

OBS. : EN CUALQUIER CIRCUNSTANCIA DEBE EVITARSE USAR UN GRAN EXCESO DE


AIRE PORQUE EL OXIGENO Y NITROGENO ADICIONAL ABSORBEN ENERGIA DEL
SISTEMA CON LO QUE DISMINUYE LA TEMPERATURA DE LOS PRODUCTOS.

El exceso de aire puede representarse por la relación:

Mientras mayor es el exceso de aire, menor es la probabilidad de una combustión incompleta, pero
también disminuye la temperatura de la reacción y la eficiencia térmica del proceso. Por lo tanto, se debe
tratar de emplear el exceso de aire mínimo para que se queme la totalidad del combustible.
Existen diversas recomendaciones, según la tecnología y tipo de combustible usado, para la
cantidad de exceso de aire que debe emplearse de manera de lograr una máxima eficiencia. En
el cuadro que se muestra a continuación se entrega un ejemplo de lo indicado.

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Fuente: Testo S.A.

Otros valores (Fuente: Metrogas):


% Exceso de
Tipo de Aplicación % CO (b) Observaciones
Aire(a)

Calderas de Vapor: Igneotubulares,


10-30% La resonancia puede ser un problema.
Acuatubulares y de Agua Caliente

Hornos muflas 5-25%

Hornos para fundición de cobre, hierro Generalmente necesitan atmósfera


<1%
y sus aleaciones reductora.

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Hornos para fundición de Aluminio <20 Generalmente atmósfera oxidante.

Generalmente necesitan atmósfera


Horno de crisol para metales 0-1%
reductora.

Hornos de crisol para materiales


10-25%
cerámicos

La combustión rica produce un gas


Generadores Exotérmicos (c) 0,5%-3%
reductor que inhibe la oxidación.

Hornos a fuego directo, sin


20-100% Depende del tipo de proceso.
recirculación

Hornos a fuego directo, con Si hay solventes en el horno, pueden


> 250%
recirculación requerirse valores aún más altos.

Hornos a fuego indirecto y


10-30%
Calentadores

El objetivo es obtener una distribución


Tubos de inmersión y radiación 15-50%
del calor uniforme a lo largo del tubo.
(a) Los niveles de exceso de aire corresponden a quemadores de premezcla y de mezcla en boquilla.
(b) Se debe considerar mecanismos para quemar el CO en la chimenea.
(c) Muestreado en horno

FORMA EMPIRICA PARA OBTENCION DEL EXCESO DE AIRE:

Si en lugar del O2 se mide el CO2, se puede considerar:

Sin embargo, el CO2 aumenta hasta un máximo con el mínimo exceso de aire que depende del
combustible y luego disminuye con mayores excesos (mayor dilución). También disminuye si se
tiene déficit de aire (mezcla rica), por lo cual es posible tener el mismo %CO2 para dos cantidades
distintas de aire de combustión (por esta misma razón, el % de CO2 no es recomendado para
usar en sistemas de control automático.

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Las figuras siguientes muestran un “diagrama de combustión”, en el que se representan los
componentes CO2, CO y O2, donde se pueden observar las correlaciones entre dichos gases,
en función del exceso o déficit de aire (es decir, en función de λ).

Los gases de combustión, particularmente CO2, CO y O2,


pueden medirse en la fuente emisora a través de algún
instrumento como el que se muestra en la figura lateral.

NOTA :
La medición del exceso de aire puede ser errónea si existe un ventilador de tiro inducido
no balanceado. Al haber presión negativa en la chimenea entrará aire que distorsionará
la medición.
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EFECTOS PRACTICOS REALES EN EQUIPOS POR VARIACIONES EN LOS EXCESOS DE AIRE

TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCIO


Recordemos que la relación entre el número de moles del componente “i” de una mezcla de gases
y el número total de moles de la mezcla corresponde a la fracción en moles del componente i y
que esta fracción molar, es igual a la fracción en volumen (considerados como gases ideales) así
como también a la relación entre la presión parcial del componente y la presión total de la mezcla.
Esto es:

yi = ni / n = vi /v = pi / p Fracción molar del componente “i” de una mezcla


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Pi obtenido de Tablas de vapor a la Tsat

Por lo que, para obtener la Temperatura del punto de rocío, TPR, en los gases de combustión,
bastará con determinar la presión parcial del agua en los productos.

Ejp.:
En la combustión completa de CH4 con 10 % de exceso de aire, antes vista, obtener la T del punto de
rocío si la presión es 1.035 kg f /cm2.
La ecuación de reacción es:
CH4 + 2x1.1(O2 + 3.76N2) ____> CO2 + 2H20 + 0.2x O2 + 2x1.1x 3.76N2
El total de moles de productos (gases) de combustión es:
ngases = 1 + 2 + 0.2 + 8.272 = 11.472
El análisis molar de los productos es:
CO2 = 1/11.472 = 8.7 % (Esto corresponde al porcentaje de CO2 en los gases)
H2O = 2/11.472 = 17.43 % (Porcentaje de H2O en los gases)
O2 = 0.2/11.472 = 1.74 % (Porcentaje de O2 en los gases)
N2 = 8.272/11.472 = 72.1 % (Porcentaje de N 2 en los gases)
100 %
La PpH2O= 1.035 x 0.1743 = 0.1804 kg f /cm2, Luego T = TPR = 58 ºC
La temperatura de los gases de combustión siempre debe mantenerse por encima del punto de rocío
hasta su descarga en la atmósfera.

RELACION AIRE-COMBUSTIBLE, RAC y EXCESO DE AIRE

Recordemos que el RAC puede expresarse en base molar o en base masa


RAC = moles aire/moles combustible Base molar
RAC = masa de aire/masa de combustible Base masa

Puede calcularse el porcentaje de aire usado en una combustión a través de la relación entre la
RAC de la combustión real y la RAC de la combustión estequiométrica con:

% de aire en la combustión = RACreal/RACesteq

PRIMERA LEY DE LA TD APLICADA A LOS PROCESOS DE COMBUSTION:

1 era LEY: Q + W = ∆E; E = E T + EC + EP ; ET = E Térmica

EN UNA REACCION QUIMICA PUEDE OBTENERSE EL CALOR LIBERADO POR LA


COMBUSTION APLICANDOSE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA, SI SE TIENE
PRESENTE QUE OCURREN CAMBIOS EN LA COMPOSICION DURANTE EL PROCESO (Sólo
se considera ET. ; EC = EP = 0).

PARA ELLO LA TECNICA ES SUPONER QUE LA ENTALPIA DE TODOS LOS ELEMENTOS


ES CERO EN UN ESTADO DE REFERENCIA QUE PARA TODOS LOS CASOS ES DE 25 ºC
(77 ºF) Y 1 ATM DE PRESION.

EN EL CASO DE UN COMPUESTO, LA ENTALPIA DE FORMACION DE ESTE SERA SU


ENTALPIA EN ESE ESTADO DE REFERENCIA.
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PARA TODOS LOS CASOS A LA ENTALPIA EN EL ESTADO DE REFERENCIA SE LE LLAMA


“ENTALPIA DE FORMACION” Y SE DESIGNA COMO: Ћfº

CUANDO LA TEMPERATURA ES MAYOR QUE LA DEL ESTADO DE REFERENCIA,


ENTONCES LA ENTALPIA YA SEA DE UN COMPUESTO O DE UN ELEMENTO ES IGUAL A
LA SUMA DE SU ENTALPIA DE FORMACION MAS EL CAMBIO DE LA ENTALPIA POR
ENCIMA DEL ESTADO DE REFERENCIA. Esto es:

Ћ = Ћfº + (ЋT - Ћfº) = Ћfº + ∫cp dt


Y EL CALOR DE REACCION, EN UN PROCESO DE PRESION CONSTANTE SERA:
(Calderas, Hornos, quemadores de gas y petróleo, cámaras de combustión isobáricas, etc.)

QR = Hp - HR
Donde, H = ∑ ni Ћ i

Si el proceso de combustión ocurre a volumen constante, como en el caso de un motor de


combustión interna de ciclo OTTO, entonces: QR = Up - UR
Donde, U = H – PV = H - nRT

Up = Hp - nPRTp ; UR = HR - nRRTR

La tabla A22M, en el apéndice complementario, entrega valores para la entalpía de formación


de distintas sustancias. Así también, valores del calor específico para algunas de ellas a distintas
temperaturas.

PODER CALORIFICO DE UN COMBUSTIBLE.-

PODER CALORIFICO: CANTIDAD DE CALOR QUE ENTREGA UN KILOGRAMO O UN M3


DE UN COMBUSTIBLE AL OXIDARSE COMPLETAMENTE, BAJO CONDICIONES DE
REFERENCIA (25°C y 1 Atm.).

LA DETERMINACION ANALITICA DEL PODER CALORIFICO DE UN COMBUSTIBLE


SIGNIFICA OBTENER EL CALOR DE REACCION EN CONDICIONES DE REFERENCIA
(USAMOS 25ºC Y 1 ATM), CON 100% AIRE TEORICO (CONDICIÓN ESTEQUIOMÉTRICA).
EL PODER CALORIFICO SE REPRESENTA COMO HRP Y CORRESPONDE AL VALOR
NEGATIVO DEL CALOR DE REACCION EN LAS CONDICIONES DE REFERENCIA; ESTO ES:

PC = - HRP = HR - HP (a pº y 25 ºC)
PARA TODO COMPUESTO (CO, CO2, H2O, ETC),
Ћfº ≠ 0
PARA TODO ELEMENTO (O2, N2, H2, C, S, O, etc),
Ћfº = 0
0
0
Ћ = Ћf + (ЋT - Ћf ) = Ћf + ∫cp dt
º º º

H = ⅀n*Ћfº
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El valor del poder calorífico de un combustible tiene una variación dependiendo del estado
(fase) del vapor de agua en los productos, siendo mayor si el agua aparece en estado líquido;
ello, porque se adiciona el valor de la entalpía de cambio de fase del agua a la presión
atmosférica (542 Kcal/Kg). A este valor de poder calorífico se le conoce como Poder Calorífico
Superior del combustible, PCS. Si el agua se encuentra en la fase de vapor, entonces se le
denomina Poder Calorífico Inferior (PCI) del combustible.
PCS VAPOR DE H20 CONDENSADO (H20 LÍQUIDA)
PCI VAPOR DE AGUA NO CONDENSADO (H20 VAPOR)
Para efectos de cálculos se puede emplear cualquiera de estos valores, debiéndose solamente
indicarse respecto de que valor se está hablando.
A continuación se entregan algunos valores de referencia para distintos combustibles (Fuente:
Ipinsa Ingeniería, www.ipinsa.com):
PODER CALORIFICO DE COMBUSTIBLES LIQUIDOS
Combustible PCI PCS Combustible PCI PCS
kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg
Aceite de esquistos ------ 38830 Fuel-oil nº1 40600 42695
Alcohol comercial 23860 26750 Fuel-oil nº2 39765 41860
1)
Alquitrán de hulla ------ 37025 Gasóleo 42275 43115
2)
Alquitrán de madera 36420 ----- Gasolina 43950 46885
Etanol puro4) 26790 29720 Petróleo bruto 40895 47970
Metanol4) 19250 ----- Queroseno3) 43400 46500
1) Densidad a 15 ºC, 850 kg/m3 2) Densidad a 20 ºC , 730 kg/m3 3) Densidad a 15 ºC, 780 kg/m 3 4) Densidad a 20 ºC, 790 kg/m 3

PODER CALORIFICO DEL CARBÓN Y OTROS COMBUSTIBLES SOLIDOS


Densidad
Combustible PCI PCS Combustible PCI PCS
media
kg/m3 kJ/kg kJ/kg kJ/kg kJ/kg
Turba 360 21300 22500 Aglomerados de carbón 31300 35600
Lignito 1050 28400 29600 Carbón de madera 31400 33700
Hulla 1350 30600 31400 Coque 29300 33700
Antracita 875 34300 34700 Coque de petróleo 34100 36500

PODER CALORIFICO DE COMBUSTIBLES GASEOSOS


Densidad PCI PCS Densidad PCI PCS
Combustible Combustible
kg/m3 kJ/kg kJ/kg kg/m3 kJ/kg kJ/kg
Gas natural (*) 39900 44000 Gas de agua 0´711 14000 16000
Gas de hulla 0´50 46900 Gas ciudad 0´650 26000 28000
Gas de coquería 0´56 31400 35250 Gas de agua carburado 0´776 26400 27200

506 (l)
Gas de aire ---- 10000 12000 Propano 46350 50450
1´85 (g)
580 (l)
Hidrógeno 0’0899 120011 141853 Butano 45790 49675
2´4 (g)
(*) Varía según el país de procedencia (l), (g) Densidad a 20 0C en estado líquido y gaseoso, respectivamente. P.C. Medio del biogás = 5554 kcal/m 3
PODER CALORÍFICO DE MADERAS
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COMBUSTIBLE PODER C. MEDIO
kJ/kg
Madera seca 19000
Madera verde (*) 14400
Serrín húmedo 8400
Viruta seca 13400
Celulosa 16500
Bagazo húmedo 10500
Bagazo seco 19200

 (*) El poder calorífico de la madera verde disminuye según aumenta la humedad de la misma. En la tabla
3.1b se da el coeficiente por el que hay que multiplicar su poder calorífico para obtener el poder calorífico
real.
TABLA 3.1b: Coeficientes de la madera húmeda
MADERA COEF. MADERA COEF.
Alamo negro 0´55 Haya 0´62
Castaño 0´48 Olivo 0´88
Chopo 0´30 Pino marítimo 0´58
Encina 0´68 Pino silvestre 0´49
Enebro 0´50 Roble 0´68

Poder calorífico de algunos hidrocarburos combustibles:


Metano CH4 13.256 Kcal/Kgm Etileno C2H4 12.014 Kcal/Kgm
Exeno C6H12 11.451 Kcal/Kgm Propano C3H8 12.027 Kcal/Kgm
Butano C4H10 11.829 Kcal/Kgm Octano C8H18 11.439 Kcal/Kgm
Decano C10H22 11.380 Kcal/Kgm Dodecano C12H26 11.339 Kcal/Kgm

Valores de Poder Calorífico usados en el Balance Nacional de Energía (CNE-Chile, 2010)

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Condiciones para la Combustión
Para que ocurra la combustión, el combustible debe alcanzar la denominada temperatura de
ignición. Cuando ello ocurre, el combustible comienza a arder y se forma la llama, una zona
donde ocurre una rápida oxidación del combustible, liberando gran cantidad de energía, y que
se produce a altas temperaturas.
Tipos de Llama (Fuente: Metrogas)
1. Llama de Premezcla: Una llama se considera premezclada cuando la mezcla de
combustible y comburente se realiza antes de la boquilla del quemador. La cantidad de
aire usualmente es menor que la estequeométrica y el aire faltante proviene del ambiente
que rodea la llama, denominado aire secundario.
2. Llama de Difusión: Una llama es de difusión cuando la mezcla del combustible y el
comburente se realiza en el exterior del quemador. El gas sale por la boquilla del
quemador y el oxígeno para la combustión proviene del aire circundante. Esta llama es
más luminosa que la de premezcla y su luminosidad proviene de las partículas de hollín
incandescentes.

Temperatura Teórica de Combustión. Temperatura de Flama (llama) adiabática.


Es aquella que alcanzarían los productos de la combustión si todo el calor de la reacción fuese
empleado en su calentamiento. Dado que siempre existen pérdidas de calor, en la práctica esta
temperatura no se alcanza.
Termodinámicamente, se considera un proceso adiabático, de manera que la temperatura
alcanzada por los productos de la combustión es la máxima posible de obtener para los reactivos
dados. Cualquier transmisión de calor de las substancias en reacción y cualquier combustión
incompleta, tenderían a bajar la temperatura de los productos.
Para un combustible dado y temperatura y presión dadas también para los reactivos, la máxima
temperatura de flama adiabática que es posible lograr, es con una mezcla estequiométrica. Los
excesos de aire disminuirán el valor de esa temperatura. En otras palabras, la máxima
temperatura posible de alcanzar, puede controlarse o regularse, mediante el exceso de aire que
se use.
El cálculo de esa temperatura puede obtenerse por métodos iterativos de manera de lograr que
HR = HP
La temperatura de los productos que permita que la entalpía total de éstos sea igual a la entalpía
total de los reactivos, es la temperatura de flama adiabática, TFA.
El gráfico siguiente muestra la disminución de la temperatura de los productos de combustión en función del exceso
de aire usado (Fuente: Metrogas)

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Eficiencia o rendimiento de la Combustión

Se define como eficiencia de la combustión al cuociente entre el Calor Útil Entregado y el Calor
Total Entregado por el combustible, es decir:

El rendimiento de la combustión describe la parte de la potencia total suministrada (energía por


unidad de tiempo) que está disponible en la cámara de combustión para usarse después de la
combustión.
Las pérdidas corresponden, casi completamente, al calor perdido en los gases de escape, el cual
es proporcional a la temperatura y al volumen de dichos gases. A su vez este último depende del
exceso de aire. Es decir, la eficiencia decrece al aumentar la temperatura de los gases de escape
y al aumentar el exceso de aire como se muestra a continuación en el gráfico.

A modo de ejemplo, si consideramos un 200% de exceso de aire y 400 °C de temperatura de combustión


se tiene una eficiencia de 50% (punto B), para la misma temperatura y considerando un exceso de aire
del 40 % la eficiencia aumenta al 70% (punto A).

Niveles de Rendimiento
En los gráficos siguientes, se presentan los niveles de rendimiento por tipo de combustible, para
diferentes niveles de exceso de aire (Fuente Metrogas):
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APENDICE - COMPLEMENTO

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COMBUSTIBLES
DERIVADOS DEL PETRÓLEO.
El petróleo crudo es una mezcla de un número casi infinito de compuestos hidrocarburados que van desde
gases ligeros con estructura atómica simple, hasta líquidos espesos con aspecto de alquitrán y cera de
estructuras atómicas muy complejas. Con anterioridad al siglo xiv se conocía como un aceite (oil) que era
obtenido en pequeñas cantidades de la tierra y era usado principalmente como una medicina. a partir de
ese siglo se le llamó aceite de roca, en latín: “petraoleum”, derivando más tarde simplemente a “petróleo”.
Se le dio este nombre para distinguirlo de otros aceites usados en la época ya sea para uso en perfumes,
medicinas, pinturas, como base para alimentos, etc. y que eran obtenidos de fuentes orgánicas tales como
semillas, granos, frutos de olivo u otros. Sin embargo, la palabra “aceite” –oil- llegó a ser con los años
sinónimo de petróleo, usándose también para designar a este elemento los nombres de: aceite mineral,
aceite crudo, crudo de petróleo (o petróleo crudo), crudo, o simplemente, aceite (oil).
El origen del petróleo, así como su subsecuente evolución en las formas líquidas y gaseosas en que se le
encuentra en la tierra no es completamente conocido. Se sabe, sin embargo, que se encuentra en ciertas
formaciones rocosas que hace miles y millones de años fueron piso de los océanos. Se piensa que los
materiales orgánicos marinos depositados en el fondo de esos océanos, fueron envueltos por capas de
rocas, siendo sometidos a altas presiones con la eventual descomposición y transformación a este tipo de
aceite.
La desaparición del oxígeno, elemento que en forma abundante debe haber contenido la materia orgánica,
es también desconocido habiendo teorías que señalan que ello ocurrió por la acción de las bacterias, en
tanto otra, presupone exposiciones continuas a través de las edades, a una ligera radiactividad
proveniente de las formaciones rocosas circundantes.
Actualmente, el petróleo se encuentra acumulado en rocas porosas, en arena o en piedra caliza en
determinadas regiones del planeta.

COMPOSICIÓN APROXIMADA DE LOS CRUDOS DE PETRÓLEO (sin considerar agua ni sales) ES


DEL ORDEN DE:
C 83 - 87 %
H 11 - 15 %
S 0 - 6 %
N 0 - 0.7 %
O 0 - 0.5 %
Metales 0 - 0.1 %

EL CARBONO Y EL HIDRÓGENO SE ENCUENTRAN NORMALMENTE COMBINADOS FORMANDO


DIFERENTES “HIDRO-CARBUROS”, TODOS DISUELTOS ENTRE SÍ, FORMANDO UNA MEZCLA
PASTOSA.

Existen miles de hidrocarburos y ello se debe a la propiedad única que tienen los átomos de carbono, los
que a diferencia de muchos otros, pueden unirse en forma casi ilimitada y en varios arreglos o imágenes
diferentes. Cada átomo de carbono que se una a otro -u otros- , y cada cambio en el arreglo da origen a
un hidrocarburo distinto. teóricamente un hidrocarburo que contenga 12 átomos de carbono podría ser
rearreglado para formar 354 hidrocarburos y uno con 25 átomos de carbono podría producir sobre 36
millones de hidrocarburos distintos.
Aún cuando no es posible lograr en la realidad lo que señala la teoría, el número de hidrocarburos
conocidos alcanza a varios miles.
En cuanto al hidrógeno que contienen los hidrocarburos, aún cuando está presente en menor cantidad,
tanto el número de átomos de hidrógeno como su posición o lugar de unión en la estructura atómica,
dan también origen a hidrocarburos diferentes. La estructura molecular puede apreciarse en la figura
siguiente:

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Los hidrocarburos más pequeños conforman el gas natural, los más largos los sólidos-asfaltos.
Algunos tienen el tamaño apropiado como solventes y gasolinas, otros para kerosén, algunos para aceites
combustibles y otros para aceites lubricantes. Algunos que son sólidos tienen las propiedades para ceras,
en tanto otros para asfaltos. Algunos del tamaño para gasolinas provocan efectos de golpeteo en un motor
mientras otros de tamaños similares lo previenen.

Algunos del tamaño de los aceites lubricantes son excelentes lubricantes mientras que otros del mismo
tamaño no lo son. Sería extremadamente difícil analizar las características de los miles de hidrocarburos;
sin embargo la situación se simplifica porque ellos pueden ser agrupados en series o “familias” distintas
con características químicas diferentes entre cada grupo pero con características similares entre los de
una misma familia. La mayoría de los compuestos del crudo pertenecen principalmente a cuatro familias;
tres de ellas existentes en forma natural en el crudo y una cuarta formada de manera artificial en la
refinación (proceso de cracking):

FAMILIAS NATURALES:
PARAFINAS, fórmula química: CnH2n+2 ; estructura en cadena
NAFTENOS, fórmula química: CnH2n ; estructura en anillo
AROMATICOS, fórmula química: CnH2n-6 ; estructura en anillo
FAMILIA ARTIFICIAL:
OLEFINAS, fórmula química: CnH2n ; estructura en cadena
Otros grupos o familias son los asfálticos y las diolefinas

LOS CRUDOS DE PETRÓLEO PROVENIENTES DE DIFERENTES YACIMIENOS (POZOS) DIFIEREN


ENTRE SÍ SEGÚN EL MAYOR O MENOR GRADO DE HIDROCARBUROS PERTENECIENTES A
UNA DETERMINADA FAMILIA NATURAL.

ASÍ SE DENOMINAN “DE BASE PARAFÍNICA” SI CONTIENEN UN MAYOR NÚMERO DE


HIDROCARBUROS PERTENECIENTES A ESA FAMILIA RESPECTO DE LAS OTRAS;
O DE BASE NAFTÉNICA, O DE BASE AROMÁTICA.

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REFINACIÓN DEL PETRÓLEO.-


Una primera refinación del petróleo ocurre en forma natural en la tierra; en efecto, es perfectamente posible
que los compuestos hidrocarburados más livianos, en forma de gas, se separen del líquido en que se
encuentran disueltos, por procesos naturales que ocurren cuando el petróleo está bajo la tierra. Ello
permite encontrar gas de petróleo como “gas natural”, aún a cierta distancia de cualquier pozo de petróleo.
Además, una gran parte del gas asociado con el petróleo se separa del líquido cuando el petróleo alcanza
la superficie de la tierra.
Los constituyentes sólidos que normalmente pueden estar disueltos o dispersos en el líquido, pueden
también encontrarse separado de sus componentes líquidos. Si el petróleo alcanza la superficie
produciéndose evaporación, deja los constituyentes sólidos atrás como asfalto natural; también este
asfalto puede formarse a través de una refinación natural o desgaste de rocas que se presenta cuando el
petróleo no está aislado impermeablemente por las rocas del subsuelo, convirtiéndose el aceite en asfalto,
nombre dado a una mezcla pesada, negra, semejante al alquitrán, de estructura atómica incierta y con
una cantidad relativamente pequeña de hidrógeno.

En la permanente búsqueda de petróleo, se han encontrado muchos depósitos tanto de gas natural como
de asfalto (depósitos naturales de ciertos tipos de asfaltos duros que a veces son confundidos con
depósitos de carbón).
El petróleo obtenido de los pozos, emerge de éste como una mezcla de gases húmedos y de líquidos, no
apta para ser usado directamente por lo que debe ser “refinado”. Los gases húmedos son separados de
la parte líquida del crudo obteniéndose gases combustibles y petróleo líquido. Este petróleo es entonces
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calentado obteniéndose gas natural, gasolina natural e hidrocarburos más pesados. Esta gasolina natural
requiere de un cierto tratamiento previo antes de utilizarla.

El primer proceso a que se somete el petróleo es la destilación o separación de las fracciones utilizables,
en torres apropiadas. de esta destilación fraccionada se van desprendiendo productos de diferente
volatilidad. Así, la etapa preliminar es la de pasar el crudo caliente por el interior de una torre
fraccionadora. esta torre puede medir hasta 33 m de altura y contiene una serie de bandejas ubicadas ±
a 0.6m c/u. Las burbujas de los vapores calientes en la torre pasan a líquido condensado en las bandejas
para ser extraídas a otros procesos. Los componentes con punto de ebullición superior, se condensan en
bandejas inferiores y los componentes con bajo punto de ebullición, en las bandejas superiores. Dentro
de los productos más característicos obtenidos tenemos, por ejemplo:

Gas natural.- intervalo de ebullición < 30 ºc

Gasolina.- intervalo de ebullición 30 - 200 ºc.


Se puede dividir en gasolina de avión (30 – 150 ºc),
Gasolina de motor (40 – 180 ºc) y
Petróleo para tractores (110 – 220 ºc).

Keroseno.- intervalo de ebullición 140 – 290 ºc.


incluye la parafina doméstica (140 –250 ºc) y
Fracciones más pesadas de quemado lento.

Petróleos Incluye petróleo diesel, con temperatura de ebullición superior a 200 ºc y


combustibles.- petróleos pesados, con temperaturas superiores a 250 ºc. Estos últimos
cubren un rango de destilación casi similar a los diesel pero son de mayores
viscosidades.

Más abajo encontramos los aceites lubricantes y finalmente


asfaltos y residuos.

Además del uso de la destilación fraccionada se aplican otras operaciones, ya sea para fraccionar las
porciones más pesadas del petróleo en otras más livianas (craking), o bien para agrupar moléculas de
hidrocarburos ligeros y preparar otras más grandes (polimerización).
Estas operaciones pueden modificar la proporción de cada tipo de molécula, cambiando las propiedades
del combustible; entre ellos, los intervalos de ebullición, por lo que pueden obtenerse un mismo producto
desde diferentes operaciones.

La tabla a continuación muestra diversas fracciones obtenidas por orden de volatilidad y longitud de
cadena de productos refinados.

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PROCESOS DE REFINACION
CRACKING.- Proceso de descomposición térmica de las moléculas y catálisis pirogénica. Esta
desintegración pirogénica o cracking es un término empleado para denotar la descomposición de
grandes moléculas de hidrocarburos en compuestos menos complejos, de punto de ebullición más bajo.
Las variables fundamentales para este proceso son: temperatura, tiempo de exposición, presión y
características de la materia prima.
POLIMERIZACION.- Agrupación de moléculas livianas formando otras más pesadas. Hidrocarburos en
estado gas, principalmente olefinas obtenidas del cracking con bajo peso molecular (como etileno,
propileno, butileno) son llevados a la presencia de un catalizador para formar un hidrocarburo líquido de
mayor punto de ebullición y mayor peso molecular.
ALKILACION.- Reunión de moléculas desiguales que en presencia de un catalizador forman moléculas
de estructura compleja.
OLEFINAS > ISOPARAFINA ___ MAYOR PESO
ISOPARAFINAS SATURADA MOLECULAR (SATURADAS)
ISOMERIZACION.- Se verifica un arreglo de la estructura molecular para formar hidrocarburos del tipo
isómeros. En la operación común, tanto el butano como el pentano se pasan a través de una cámara
catalizadora lográndose como arreglos preferidos isobutano, isoparafinas y aromàticos con estructura de
anillo.
REFORMADO.- Proceso de desintegración térmica para convertir gasolinas de baja calidad (naftas) en
fracciones mejores de puntos de ebullición bajos y números octanos superiores

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HIDROGENIZACIÓN.- Significa adición de hidrógeno. Permite eliminar compuestos de azufre. Puede
ser:
Destructiva: produce compuestos de bajo punto de ebullición y mejor número de
octanos, o
No-destructiva, produce hidrocarburos inestables, no- saturados (gasolinas
polimerizadas) que forman gomosidades para dar compuestos saturados.

Tratamientos de depuración (CASO DEL AZUFRE).


Los tratamientos de depuración se llevan a cabo tanto sobre los productos intermedios
como sobre los productos finales del refino. El principal objetivo de estos tratamientos es
la eliminación de los compuestos sulfurados.
Los principales tratamientos de depuración pueden agruparse en refino físico y químico.
Refino Físico: aplicado generalmente sobre fracciones pesadas como aceites pesados y residuos
de la destilación primaria. Los principales tratamientos son el desparafinado, el
desasfaltado, la extracción con disolventes, (sistema líquidolíquido) y la decoloración.
Refino Químico: aplicado sobre todo en las fracciones lubricantes, que se tratan ya sea con ácido
sulfúrico, o mediante lavado álcali.
Dentro del refino químico, uno de los principales procesos es el “Hidrotratamiento”, que
consiste en una hidrogenación catalítica a presión.
Los catalizadores más utilizados son generalmente mezclas de óxidos de molibdeno y
cobalto, Mo2O3 y Co2O3 sobre óxido de aluminio, Al2O3, que luego reaccionan y forman
CoMoO4. Este tratamiento tiende a aplicarse a varios tipos de gasóleos para reducir
compuestos azufrados. En los casos en que el único propósito del hidrotratamiento es la
eliminación del azufre, se denomina al tratamiento hidrodesulfuración.
Procesos de desulfuración
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El proceso de desulfuración se considera parte de los procesos de purificación en el
refino del crudo. Esta operación tiene un objetivo doble, la eliminación de compuestos
sulfurados y purificar la fracción del crudo que sea posteriormente enviada a procesos
con catalizadores especialmente sensibles al azufre.

Existen dos posibilidades de desulfuración, sobre el crudo, a la entrada en la refinería,


up-stream, (sobre los productos de la destilación), o down-stream.

Hoy en día este proceso se realiza habitualmente sobre las fracciones extraídas en el
refino.

La desulfuración distingue entre Tratamiento de desulfuración reductiva y Tratamiento de


desulfuración oxidativa.

La Hidrodesulfuración (HDS) es el tratamiento de desulfuración reductiva.

Los tratamientos de desulfuración oxidativa son los Lavados Cáusticos y los procesos de
Biodesulfuración.

En la actualidad, sólo el proceso físico-químico conocido como Hidrodesulfuración (HDS)


resulta económicamente viable para la desulfuración de las principales fracciones
destiladas y por tanto, es el generalmente utilizado en las refinerías (Esta técnica
consiste en el tratamiento del crudo con hidrógeno catalítico y altas presiones y
temperaturas).

Calidad del diesel en Chile

Actual: Petróleo Diesel Grado A1 (Características en Tabla Enap al final)


Azufre máx. 15 ppm
Densidad (a 15°C) 820-850 kg/m3
Las especificaciones nacionales de calidad del Petróleo Diesel, con excepción de la Región
Metropolitana, están dadas por el D.S.N°60 publicado el el Diario Oficial el 17 de marzo
2012 y sus posteriores modificaciones. El D.S. N°76 permite la utilización de un diesel grado
B, definiéndolo y separándolo en Diesel Grado B-1 y Diesel Grado B-2, señalando las
especificaciones que debe cumplir este último. Nota: El Petróleo Diesel Grado B-2 deberá
contener un compuesto químico marcador que permita su identificación y que no altere las
especificaciones establecidas. En ningún caso el Petróleo Diesel Grado B podrá ser
comercializado sin el marcador y no podrá destinarse al uso de vehículos motorizados que
transiten por calles, caminos y vías públicas.
Historia reciente: Viernes 8 de Enero del 2010 Fuente: Comunicaciones CONAMA
“Todo Chile dispone de Diesel Grado B, el de mejor calidad en Latinoamérica”.
Se inició en regiones la distribución del Diesel Grado B de alta calidad, combustible con un contenido de azufre de sólo
50 partes por millón (ppm), en comparación a los 3.000 ppm con que se entregaba el año 2004 y los 350 ppm
distribuidos hasta el año 2009, lo que se traduce en un aporte sustancial a la calidad de vida de las personas y
al medioambiente.
De este modo, el contenido de azufre en el Diesel para el país es ahora similar al Diesel Ciudad Plus, que la Empresa
Nacional del Petróleo (Enap) entrega en la Región Metropolitana desde julio de 2004. Este combustible es el de
mejor calidad en América Latina, sólo comparable con el combustible exigido en Europa y en el Estado de
California en Estados Unidos.
En consideración a que la reducción del contenido de azufre afecta negativamente las propiedades lubricantes del diesel,
en el nuevo Diesel Grado B se introdujo (al igual como se hizo con el Diesel Ciudad Plus), la especificación del
índice de lubricidad de 460 micrones, que es el mismo valor exigido en la norma europea, y
mejor que el exigido en Estados Unidos, que es 520 micrones.
Por lo tanto, el Diesel Grado B, así como el Diesel Ciudad Plus de Enap se encuentra entre los mejores diesel
multipropósito del mundo. Entre las ventajas del nuevo Diesel Grado B que Enap produce en las Refinerías de
Biobío y Aconcagua, se cuentan la reducción en 85% de las emisiones de dióxido de azufre (SO2), tanto de la
industria como de los vehículos que utilizan este combustible; permite el desplazamiento de los vehículos
livianos a diesel con estándar Euro IV y similares, sin riesgos sobre sus sistemas de control de emisiones; facilita
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la posibilidad de que se incorpore un nuevo parque de vehículos con estándar Euro IV y similares, en regiones;
que se incorporen sistemas de postratamiento de emisiones (filtros DPF y similares) en los buses y camiones
existentes y en los nuevos, reduciendo las emisiones de material particulado de menos de 10 micrones (MP10)
en más del 90% y las emisiones de material particulado 2,5 (las más dañinas para la salud), en más del 99%,
según CONAMA y el Ministerio de Transporte, y la factibilidad para aplicar planes de descontaminación
atmosférica de las regiones, en los que la calidad de los combustibles constituye uno de los pilares
fundamentales.

Filtro de partículas diésel (DPFs)

Los DPF funcionan capturando materia particulada en un filtro y oxidando (es decir,
quemando) esas partículas. Existen dos tipos de DPF, que varían según la forma en que
se oxidan la materia particulada. En un filtro pasivo, se utiliza un catalizador que reduce la
temperatura necesaria para que los gases de escape oxiden la materia particulada. En un
sistema activo, la materia particulada se oxida debido al calor tan pronto como el filtro se
llena. El calor se suministra de fuentes externas, como un calentador eléctrico.

Actualmente, un modelo común consiste en combinar un DOC y un DPF en un paquete único. Los
DPF (especialmente los sistemas pasivos) requieren por lo general niveles de azufre muy
bajos (<15 ppm) a fin de prevenir la contaminación por el azufre. No obstante, se están
elaborando algunos DPF más nuevos con sistemas de regeneración activa que pueden
tolerar niveles de azufre de hasta 500 ppm. Un DPF con un catalizador de oxidación
(sistema pasivo) puede reducir los hidrocarburos, el monóxido de carbono y la materia
particulada en un 90%.

En el caso de los DPF, por lo general se requiere de antemano una medición de la temperatura de
los gases de escape a fin de determinar si se puede adoptar un filtro activo o un filtro pasivo.

Catalizadores de oxidación para vehículos diésel (DOC)

Los DOC oxidan los hidrocarburos (HC), el monóxido de carbono (CO) y la fracción orgánica
soluble de la materia particulada (PM).

Un DOC también puede funcionar a niveles de azufre superiores a 500 ppm, pero existe el
riesgo de que el azufre contenido en el combustible también se oxide y forme un sulfato con
lo cual en realidad aumentarán las emisiones totales de materia particulada.
Cuanto más bajo sea el nivel de azufre en el combustible, más eficiente será el
funcionamiento del DOC. Se estima que las reducciones de emisiones debido a la utilización
del DOC se sitúan entre alrededor de un 20% y un 50% en el caso de materia particulada
y entre un 60% y un 90% en el caso de los hidrocarburos y del monóxido de carbono.
Los DOC son la tecnología de control de emisiones diésel más común disponible para retroadaptación,
habiéndose instalado más de 20,000 de ellos en autobuses y camiones que recorren grandes distancias
en los Estados Unidos y en la Unión Europea.

Los DOC reemplazan al silenciador (son del mismo tamaño y peso) y su instalación dura unas dos horas.
Esa instalación es directa, ya que no se requieren otros cambios aparte del reemplazo del silenciador. El
costo de la retroadaptación de un DOC varía entre 600 dólares y 2.000 dólares para camiones pesados.

Los DPF son sistemas más complejos que los DOC, pero pueden retroadaptarse en vehículos más
antiguos equipados con un sistema de inyección electrónico (por lo general camiones fabricados después
de 1994). La retroadaptación requiere la medición de las temperaturas de los gases de escape para la
adopción del DPF adecuado. La retroadaptación de un DPF lleva entre 5 y 6 horas y es por consiguiente
más costosa. El costo de equipar camiones pesados con DPF se estima entre 3,500 dólares y 9,000
dólares, dependiendo del tamaño del camión, del sistema de regeneración, y de que el DPF se instale en
un camión nuevo o se retroadapte en otro más antiguo. En el caso de los camiones medianos y ligeros,
los precios ascienden a 1,000 dólares y más.
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Si bien la instalación o la retroadaptación de un DPF puede parecer costosa, debería compararse con el
costo de un camión nuevo. Asimismo, con los adelantos de la tecnología y reglamentaciones más estrictas,
se prevé que los precios disminuyan.
http://www.unep.org/tnt-unep/toolkit_esp/Actions/Tool11/Facts.html

VALORES DE PODER CALORIFICO Y DENSIDADES DEL PETROLEO:


Petróleo crudo
Poder calorífico inferior (PCI) 10000 kcal/kg
Poder calorífico superior (PCS) 10500 kcal/kg
Densidad 0,885 kg/lt
Petróleo Diesel (Diesel Oil)
Poder calorífico inferior (PCI) 10000 kcal/kg
Poder calorífico superior (PCS) 10700 kcal/kg
Densidad 0,880 kg/lt
Fuel Oil
Poder calorífico inferior (PCI) 9800 kcal/kg
Poder calorífico superior (PCS) 10500 kcal/kg
Densidad 0,945 kg/lt
Gas Natural en Chile
El gas natural es el combustible fósil más limpio, de más rendimiento energético y con mejores
perspectivas de crecimiento. Procede de la descomposición de restos orgánicos, que comenzaron a
formar bolsas hace 250 millones de años. Se obtiene del subsuelo mediante perforaciones, donde se
encuentra en cavidades formadas por rocas impermeables.

Se trata de una mezcla de hidrocarburos en la que predomina el metano (normalmente superior a 80%),
y en la que también se encuentran etano, propano, pentano y butano. Su denominación pone de manifiesto
que no es sometido a transformaciones químicas para su uso. Su poder calorífico, o cantidad de calor que
desprende en la combustión completa por unidad de volumen, es de 6600 a 12000 Kilocalorías por metro
cúbico.
Composición química

Metano 95.9-97.8%
Etano 0.6-1.6%
Propano 0-0.2%
Butano 0%
Pentano 0%
Dióxido de carbono 0.4-1.2%
Nitrógeno 0.8-1%

Poder calorífico

Poder calorífico inferior (PCI) 39900 kJ/kg


Poder calorífico superior (PCS) 44000 kJ/kg
TABLA ENAP PETROLEO DIESEL A1

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