Ciencia dos Materiais II

Nanocompósitos com cargas bidimensionais

(nanotubos)

Pedro Henrique Girão

Potiguara Pereira Mafaldo

Sapucaia do Sul-RS
02/10/2015
 INTRODUÇÃO

A busca por novos materiais com propriedades diferenciadas é

amplamente estudada no ramo da ciência dos materiais. Neste contexto, a
nanotecnologia tem sido aplicada a fim de desenvolver materiais com
características nunca antes encontradas. Devido a grande necessidade de
geração de materiais com propriedades superiores (propriedades mecânicas e
térmicas, por exemplo) e ao fato dos compósitos puros não apresentarem o
comportamento ou as propriedades necessárias para determinadas funções,
novos materiais começaram a ser estudados.

Os Nanotubos de carbono são materiais de nova geração resultante dos

extraordinários desenvolvimentos tecnológicos que têm vindo a ser atingidos no
domínio da nanotecnologia, tornando-se atualmente no material de reforço
conhecido com melhores propriedades mecânicas. Por outro lado, a escassez de
trabalhos que envolvem a análise e caracterização do comportamento de
materiais cimentícios reforçados com NTC levou ao desenvolvimento de
investigações direcionadas para esta área.

Vamos abordar os principais tipos e caraterísticas dos NTC que existem

atualmente e a sua potencialidade, viabilidade na obtenção dos
nanocompósitos,assim como abordar um trabalho já realizados no âmbito de
sua utilização para exemplificar suas propriedades e interações.
 Nanomateriais e Nanopartículas

Um nanómetro (nm) é um bilionésimo do metro (m), ou seja, 1 nm

corresponde a 1×10−9m , nanomateriais tem suas propriedades determinadas
justamente pelo tamanho e pela sua morfologia, originando uma fascinante
sintonia em suas propriedades físico-químicas. Talvez os exemplos mais claros
e ilustrativos desses fenômenos possam ser tomados da ciência do carbono
após a descoberta dos fulerenos, em 1985, e dos nanotubos de carbono, em
1991.

Essas nanopartículas, amplamente utilizadas para formarem compositos

com características ideais (os nanocompositos),são classificadas de acordo com
o número de dimensões em escala nanométricas que possui em sua
estrututa,como a seguinte:

 Lamelares (Unidimensional): uma das três dimensões da partícula de

reforço está na escala nanométrica. Exemplos: grafeno e argila
montmorilonita.
 Fibrosas (Bidimensional): duas dimensões nanométricas. Exemplos:
nanowiskers de celulose e nanotubos de carbono.
 Isodimensionais ou esféricas (Tridimensional): quando apresentam três
dimensões na escala nanométrica. Exemplos: nanopartículas metálicas,
negro de fumo e a nanopartícula esférica de sílica

Os Nanotubos de Carbono ou NTC (em inglês: Carbon

nanotubes ou CNTs) são alótropos do carbono com uma nanoestrutura cilíndrica
e bidimensional. Eles apresentam propriedades eletrônicas, óticas e mecânicas
muito interessantes. Desta forma, esses materiais têm sido usados na
confecção de diferentes tipos de dispositivos, como emissores de elétrons para
mostradores, sensores de gases e sensores biológicos, pontas para microscópio
de força atômica (AFM) e, quando combinados a outros materiais,polímeros e
fibras, servem como elementos de reforço formando compósitos com excelentes
propriedades mecânicas.
 Estrutura atômica

Os NTC são os materiais mais resistentes e mais rígidos atualmente

conhecidos pelo homem, um NTC é conceitualmente construído como sendo
formado a partir de uma folha de grafite (grafeno) enrolada em forma cilíndrica,
com "um átomo de espessura", como ilustrado na figura (a). Apesar de muitos
progressos terem sido realizados no aprimoramento dos diferentes métodos de
síntese dos nanotubos, o entendimento do processo de crescimento ainda não
atingiu um estágio onde seja possível controlar a estrutura do nanotubo. É
importante notar que a maneira pela qual a folha de grafeno é enrolada
determina a estrutura dos nanotubos e suas propriedades físicas. Os dois
parâmetros estruturais relevantes dos nanotubos são: diâmetro (dt) e ângulo
quiral (q) (também chamado de quiralidade ou helicidade). Usando a estrutura
de uma rede hexagonal bidimensional (Figura b), pode-se descrever, em
primeira aproximação, a estrutura dos nanotubos.

Eles são categorizados como Nanotubos de parede única do inglês (Single-

Walled Nanotubes (SWNTs)), que são os Nanotubos de Carbono e os nanotubos
de múltiplas paredes, do inglês (Multi-Walled Nanotubos (MWNTs)).
Naturalmente, nanotubos individuais alinham-se em "fios", esse fenômeno
explicado pelas Forças de Van der Waals. A ligação química dos nanotubos é
composta inteiramente de orbitais com hibridização sp2, semelhante as ligações
do grafite, tendo assim um orbital p livre para serem feitas ligações π. Essas
ligações que são mais fortes do que as ligações σ de hibridização sp3 que são
encontradas em alcanos, provendo aos nanotubos uma resistência mecânica
única.
 Nanotubos de carbono multicamadas

Estes alótropos do carbono de nanoestrutura cilíndrica com relações

comprimento/diâmetro que podem atingir valores superiores a 100 000 000:1,
o que é bastante superiores ao de qualquer outro material conhecido tem
caracteristicas que dependendo do tipo de estrutura,podem ser condutores
metálicos ou semicondutores, possuindo uma capacidade de deformação
elástica 60 vezes superior á do aço, sendo que podem também ter o seu
comportamento elétrico a variar com a tensão.
 Funcionalização dos Nanotubos de Carbono

Este paragrafo trata das alterações nas propriedades eletrônicas e

estruturais de nanotubos de carbono, resultantes das diferentes formas de
funcionalização. Neste caso, átomos ou moléculas podem ser adsorvidos ou
ligados aos nanotubos alterando, de alguma forma, as propriedades originais
dos nanotubos, tornando-os interessantes e com novas propriedades.
Essa preparação de nanotubos de carbono serve para aplicação em
outros materiais e é feita através de interações não-covalentes (sistemas que
interagem fracamente com os nanotubos) e covalentes (sistemas que
interagem fortemente com os
nanotubos de carbono), gerando
modificações drásticas nas suas
propriedades).

 Funcionalização com
interações não covalentes:

Uma das principais

vantagens da funcionalização
não-covalente é que as
2
propriedades eletrônicas dos nanotubos são mantidas porque a estrutura sp e
a conjugação dos átomos de carbono do tubo são conservadas. Um exemplo
ilustrativo do uso dessa característica da funcionalização não-covalente é a
solubilização dos nanotubos de carbono, envolvendo-os com cadeias
poliméricas
 Funcionalização com interações covalentes

Os nanotubos de carbono possuem superfícies com alta estabilidade

química, portanto, poucos átomos e moléculas podem interagir diretamente
com suas paredes.
Aplicações

Nanotubos e os nanocompositos:

Uma das áreas mais promissoras da nanotecnologia em geral,

envolvendo cifras consideráveis, é a área de nanocompósitos. Os nanotubos de
carbono possuem um papel muito importante na confecção de compósitos,
geralmente usando nanotubos dispersos em polímeros. O grande desafio na
preparação de nanocompósitos é desenvolver um processo que disperse
adequadamente as nanopartículas de forma a alcançar o melhor desempenho
do produto final
Os nanocompósitos poliméricos têm mostrado vantagens sobre os
compósitos convencionais, uma vez que a adição de pequenas quantidades de
nanopartículas ocasiona uma alteração significativa nas propriedades finais do
polímero matriz. Os métodos mais comuns utilizados para preparação de
nanocompósitos poliméricos, que não envolvem polimerização, são: mistura
com o polímero no estado fundido (melt blend), mistura com polímero em
solução e mistura por compactação a quente (hot compacting).
Dentro dessa área específica, para exemplificar a obtenção de um
nanocomposito com nanomateriais de carga bidimensional podemos citar o
artigo de Mayara Schwarz Dirschnabel e Rogério Gomes Araújo que versa
acerca da adição de nanotubos ao polímero PVC.
Nesse trabalho em especial Mayara usou nanotubos de paredes simples,
funcionalizados com grupos carboxila e como matriz polimérica para receber os
nanotubos usou-se um PVC produzido por polimerização em suspensão.
Executando o exeperimento Mayara concluiu que a utilzação dos nanotubos na
obtenção de nanocompositos PVC/NTC resultou em melhorias nas
características de resistividade mostrando que possuem um grande potencial
para aplicações elétrica, tais como barreira contra interferência eletromagnética
em aparelhos eletrônicos em substituição a componentes metálicos e não
alterando outras propriedades necessárias para sua utilização normal,ou seja,
somente agregando melhorias ao produto final, sendo usado nas condições e
concetrações corretas.
 Outras propriedades:

A dispersão e funcionalização dos NTC vão influenciar as propriedades dos

nanocompósitos. Os NTC exibem excelentes propriedades mecânicas, tomando
a resistência à tração valores de 5 a 20 Gpa, a combinação dessas propriedades
com o seu baixo peso volúmico e elevada área superficial leva a que os
nanotubos de carbono sejam os candidatos perfeitos para reforçar materiais
compósitos.Algumas propriedades úteis nesse processo são:

 Propriedades mecânicas:

Teoricamente, os NTC são considerados dos materiais com maior dureza e

resistência conhecidos atualmente, sendo essas propriedades consequência do
arranjo estrutural perfeito que possuem e também resultado da força das
ligações entre os seus átomos.

 Propriedades térmicas:

Uma das propriedades mais relevantes nos NTC é a sua estabilidade

térmica sob situações reacionais, abrangendo também o seu calor específico. As
pesquisas realizadas revelam que os NTC possuem uma elevada estabilidade
térmica (até 2800ºC) no vácuo e uma alta condutividade térmica, alcançando
valores de 2800 a 6000 W.K-1 .m-1 à temperatura ambiente.

 Propriedades elétricas:
As propriedades elétricas dos NTC dependem diretamente do seu diâmetro
e quiralidade, uma vez que a forma de enrolar uma folha de grafeno vai ter
grande influência na posição das bandas de valência e condução do material.
Deste modo, os NTC apresentam um comportamento metálico ou semicondutor,
o qual depende da sua quiralidade.

Para além das propriedades referidas, os NTC apresentam ainda outras

propriedades relevantes. O fato de serem materiais tubulares com baixa
densidade gravimétrica, flexíveis, resistentes e com um módulo de elasticidade
elevado, contribuiu para a sua utilização em aplicações tecnológicas que
necessitavam de grande resistência, estabilidade e peso reduzido.
 Métodos de produção de NTC

No Brasil os NTC são obtidos por através do processo CVD (de Chemical Vapour
Deposition, Deposição Química de Vapor) e também pelo método "descarga de
arco". O método por descarga de arco dá origem a nanotubos mais perfeitos,
por trabalhar com altíssimas temperaturas.
Na síntese por descarga de arco uma corrente elétrica de alta intensidade é
aplicada a dois eletrodos de grafite, que são aquecidos a temperaturas
próximas dos 3700° C. A essas temperaturas, o grafite primeiro vira vapor e
em seguida se condensa, na forma de uma fuligem que contém nanotubos. O
processo ocorre em atmosfera controlada, geralmente preenchida por um gás,
mas também pode ser feito dentro da água.
Gases como o metano e o etileno (compostos por átomos de hidrogênio e de
carbono) são a matéria-prima do processo por deposição química. O gás é
introduzido em um forno junto com o catalisador metálico (ferro, níquel ou
cobalto). Ambos são aquecidos até aproximadamente 900° C, para que se
decomponham. Os átomos de carbono provenientes do gás grudam nas
nanopartículas do metal dissolvido. Os nanotubos crescem então a partir destas
partículas — o diâmetro deles depende do tamanho delas.
 Conclusão:

De uma forma geral, analisaram-se as potencialidades e as propriedades

do reforço de NTC em matrizes diversas,sua atuação conferindo aos compositos
e materiais que o utilizam,propriedades que não seriam possíveis sem sua
utilização,propiciando uma alavancamento no uso e na eficiencia de diversos
materiais e nas mais diversas áreas da tecnologia e do conhecimento humano
Dado a juventude do tema e as dificuldades inerentes à sua investigação
(custo e disponibilidade de material em quantidade) são ainda escassos os
trabalhos de investigação nesta área, assim como as incertezas no
comportamento e desempenho destes materiais
Assim, com a enorme potencialidade dos NTC é necessário investir na
investigação adicional com objetivo de contribuir para um aumento do
conhecimento nesta área e assim contribuir para uma melhor utilização dos
NTC, ou alternativamente perceber eventuais efeitos adversos na sua utilização.
Referências:

Antônio Gomes de Souza FilhoI, *; Solange Binotto FaganII Funcionalização de nanotubos

de Carbono IDepartamento de Física, Universidade Federal do Ceará, CP 6030, 60455-900
Fortaleza – CE, Brasil
II
Área de Ciências Naturais e Tecnológicas, Centro Universitário Franciscano, 97010-032 Santa
Maria – RS, Brasil

Mayara Schwarz Dirschnabel1 e Rogério Gomes Araújo2 Nanocompósitos. Nanotubos de

carbono. PVC. Resistividade elétrica Centro Universitário Tupy – UNISOCIESC

IIJIMA S., “Carbon nanotubes: past, present, and future”, Phys B., 2002.