PROBLEMAS.

DISEN/ O DE REACTORES II

TEMA 2: REACTORES CATALÍTICOS HETEROGÉNEOS

PROBLEMAS PARA PREPARAR CADA ALUMNO CURSO 2017-2018

1) Barnett y col. (AIChE J., 7, 211 (1961)) estudiaron la cinética de la deshidrogenación catalítica
del ciclohexano en un reactor tubular experimental isotermo

C6H12 ® C6H6 + 3 H2

Se efectuaron una serie de ensayos a 1,48 MPa y 627 K sobre 14.5 gramos de catalizador cuyo
tamaño de partícula pasa por los tamices entre 30 y 40 mallas, utilizando una alimentación
consistente en 4 partes de hidrógeno y una de ciclohexano, con los resultados siguientes:

Alimentación en el reactor, cm3/s 31.0 13.6 7.1

Fracción del ciclohexano convertido 0.011 0.020 0.037

Hallar la constante de velocidad suponiendo que la reacción es de primer orden

2) En un microrreactor de lecho de relleno (V=0.31 cm3, M = 50 mg), se realizan pruebas de

hidrosulfuración de un alimento consistente en una mezcla de dibenzotiofeno (A) con 0.066 % (en
peso) y metil-dibenzotiofeno (B) con 0.052 % (en peso), en una corriente portadora líquida de n-
hexadieno. Dicha alimentación pasa sobre el catalizador a 310 oC y 50 atm. con diversos caudales.
La reacción es de primer orden con respecto a ambos mecanismos de descomposición
independientes, obteniéndose los siguientes resultados:

t´ (kg cat h/m3 fluido) xA xB

6.8 0.45 0.12

10.4 0.59 0.15

14.0 0.70 0.19

20.4 0.83 0.30

28.0 - 0.33
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Deducir si el modelo de flujo de reactor se aproxima más al flujo de pistón o al flujo de mezcla
perfecta, según las dos reacciones (Datos procedentes de Eliezer, Ind. Eng. Chem. Fundam. 6, 380,
1977).

3) Se ha estudiado la siguiente reacción de primer orden:

C12H22O11(sacarosa) + H2O (en medio ácido)=> C6H12O6 (glucosa)+ C6H12O6(fructosa)

Los resultados experimentales obtenidos con partículas esféricas de una resina 60 ºC se detallan en
la siguiente tabla.

Diámetro de partícula Constante de velocidad

(milímetros) (kmol sacarosa/s m3 partícula)/(kmol saca./m3 disol.)
0.04 0.01930
0.27 0.01100
0.55 0.00664
0.77 0.00487
Estimar un valor de la difusividad efectiva de la sacarosa a través de la partícula.

4) Se craquea el cumeno en benceno y propileno en un lecho fijo de partículas de zeolitas a 250 oC

y presión atmosférica, en presencia de un gran exceso de nitrógeno. En una sección del reactor,
donde la presión parcial del cumeno es de 0.0689 atm, la velocidad de reacción observada es de
0.153 kmol/(kg catalizador. hr). Algunas propiedades de la mezcla reactivo y condiciones de
operación son las siguientes: peso molecular medio de 34.37 kg/kmol; densidad 0.66 kg/m3;
viscosidad 0.094 kg/(m hr); conductividad calorífica 0.037 kcal/(m. hr oC); calor específico 0.33
kcal/(kg oC); número de Reynolds 0.052; número de Prandtl 0.846; difusividad del reactivo a través
de la mezcla 0.096 m2/hr; relación superficie externa de catalizador /masa de catalizador 45 m2
cat./kg cat.; gasto másico de circulación de la mezcla 55.47 kg/(m2 h); (-DHr)=-41816 kcal/kmol.

Deducir el % de diferencia de concentración del reactivo y diferencia de temperatura entre el medio

y la superficie de la partícula.

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5) Se realiza una medida experimental de la velocidad de descomposición de A con un catalizador

determinado.
(a) ¿Ejerce alguna influencia la difusión externa en la velocidad?
(b) ¿Ejerce alguna influencia la difusión interna en la velocidad?
(c) ¿Esperarías variaciones en la temperatura en la partícula de catalizador o a lo largo de la
película gaseosa?
Datos:
Para las partículas esféricas:
dp= 2.4 mm De=5 10-5 m3/h mcat
keff= 1.6 kJ/h mcat K (conductividad térmica efectiva)
Para la película gaseosa que rodea a las partículas:
h= 180 kJ/h m2cat K (coeficiente de trasmisión de calor)
kg= 350 m3/h m2cat (coeficiente de transferencia de materia)
Para la reacción:
DHr = -160 kJ/mol A CAg= 20 mol/m3 (a 1 atm. y 336 ºC)
Velocidad de desaparición de A observada= 105 mol A/h m3cat
Supón que la reacción es de primer orden.

6) Se craquea un gasoil a 630 oC y 1 atm al pasar alimento vaporizado a través de un lecho de

relleno de partículas esféricas de sílice-alúmina con radio 0.088 cm. Para una alimentación de 60
cm3 gasoil líquido/(cm3 reactor catalítico·hr), la conversión del gasoil es del 50 %. La densidad del
gasoil es de 0.869 g/cm3, el peso molecular medio 265 g/mol, la densidad global del lecho de
relleno (masa de catalizador/volumen de relleno) es de 0.7 g/cm3, la densidad del catalizador 0.95
g/cm3, la difusividad efectiva del gasoil en el catalizador es de 8.10-4 cm2/s. La concentración media
del gasoil en el volumen considerado es de 0.6 10-5 mol/cm3. Admitiendo una reacción de primer
orden:

a) Calcular la velocidad media de reacción (generación/volumen catalizador),

b) Analizar si hay influencia de difusión interna,

c) Deducir el factor de eficacia,

d) Estimar el valor de la constante cinética.

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7) Una reacción de isomerización y de segundo orden transcurre a presión atmosférica en un lecho

de relleno con pellets esféricos de alúmina conteniendo óxidos metálicos depositados por
impregnación. El proceso se realiza en fase gas, a presión atmosférica, en ausencia de inerte (solo
los dos isómeros) y a 630 K. La difusividad de un compuesto en el otro isómero es de 0.10 cm2/s, y
el peso molecular es de 60. Los pellets tienen las siguientes propiedades: radio 9 mm; densidad 1.2
g/cm3; superficie interna 100 m2/g; porosidad interna 0.60; factor de tortuosidad estimado de otros
catalizadores con el mismo soporte 3.5. La constante de velocidad para este proceso es de 3.86 m6
fluido/(m3 partícula. kmol·s). Calcular:

a) la difusividad efectiva,

b) el factor de eficacia,

c) el tamaño de partículas para el que la influencia de la difusión interna es despreciable.

8) Se está desarrollando un sistema complejo de reacciones en fase gaseosa a la presión total de 0.5
atm, pero una primera simplificación permite considerar al sistema como una reacción de primer
orden con la siguiente ley cinética:

rA (kmol A/(s kg. part. catal. ) = - 5.03 108 exp(- 23450/T) CA (kmol/m3)

La densidad de las partículas catalíticas es de 2300 kg/m3, y la entalpía de la reacción fuertemente

exotérmica es de -3.25 103 kJ/kmol. Calcular el factor de eficacia, si la temperatura de la superficie
externa de la partícula es de 350 °C y la presión parcial del reactivo A en la superficie es de 0.1 atm.
La difusividad efectiva del reactivo A a través de los poros del catalizador es de 0.052 cm2/s y la
conductividad térmica efectiva es de 3.6x10-4 cal/(cm s °C). El radio de la partícula catalítica es de
5 mm.

9) Una reacción de isomerización va a tener lugar en un reactor de mezcla perfecta, tipo lecho
fluidizado. En ausencia de efectos difusionales se ha deducido que la constante de velocidad del
proceso es de 0.15 (kmol A /kg cat. h )/(kmol A/m3 gas). La densidad del catalizador es de 1.2
g/cm3. El caudal de circulación del fluido es de 10 m3/h. Calcular:

a) En ausencia de efectos difusionales, tanto externos como internos, la masa de catalizador

necesaria para obtener una conversión del reactivo del 90 %, para diferentes casos de composición
inicial de A en la mezcla alimento: 10 %, 20 % y 30 % molar.

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b) Si la fluidización no fuera muy fuerte, y se estima que el coeficiente individual de transferencia

externa es de 6x10-4 (kmol A/h m2 sup. externa)/(kmol A/m3 fluido), calcula la masa de catalizador
pulverulento de 0.1 mm si se desea alcanzar la conversión del 90 %, cuando la composición inicial
de A en la mezcla alimento es de 10 %, 20 % y 30 % molar.

c) Con un catalizador de diámetro 2 mm, y siendo la difusividad efectiva de A de 2x10-6 m2/s,

calcular la masa de catalizador necesaria para conseguir el grado de conversión del 90 %, cuando la
composición inicial de A en la mezcla alimento es de 10 %, 20 % y 30% molar. CD 1.9

10) Se ha estudiado la siguiente reacción de primer orden:

C12H22O11(sacarosa) + H2O (en medio ácido)=> C6H12O6 (glucosa)+ C6H12O6(fructosa)

De los resultados experimentales obtenidos con partículas esféricas de resina Dower a 50°C, se
dedujo que la difusividad efectiva era del orden de 1.9 10-11 m2/s y la constante cinética de primer
orden es de 0.0193 (kmol sacarosa/(s m3 particula))/((kmol sacarosa/(m3 disol)). Calcular:

a) el tamaño critico a partir del cual comienza a tener algún efecto la difusión interna.

b) el tamaño critico a partir del cual la difusión interna juega un papel dominante.

c) el factor de tortuosidad del catalizador si la difusividad molecular es de 3 10-10 m2/s, y la

porosidad interna es del 30 %.

11) En un reactor tubular se desarrolla en fase gaseosa la reacción catalítica A ® R con catalizador
pulverulento, y en ausencia de efectos difusionales externos, se ha deducido que la constante de
velocidad del proceso vale 0.15 (kmol A/kg cat·h)/(kmol A/m3 disolución). La densidad del sólido
es 1.4 g/cm3. E1 caudal de circulación es 10 m3/h. Calcular:

a) En ausencia de efectos difusionales, tanto externos como internos, la masa de catalizador

necesaria para obtener una conversión del reactivo del 92%.

b) Si el reactor fuera muy ancho, y se estimara que el coeficiente individual de transferencia

externa es 5 10-10 (kmol A/h m2) / (kmol A/m3), calcular la masa de catalizador pulverulento
si se desea alcanzar la conversión del 90%. Considérese que las partículas esféricas de polvo
tienen un diámetro de 10-2 mm.

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c) Con un catalizador de 3 mm. de diámetro, y siendo la difusividad efectiva de A de 2 10-6

m2/s, calcular la masa de catalizador necesaria para conseguir la conversión deseada del 90
%, en un reactor lo suficientemente estrecho como para que no influya la difusión externa.

12) Se produce sulfuro de carbono en un reactor tubular isotermo empaquetado, a una presión de 1
bar, por medio de la reacción entre metano y azufre:

CH4 + 2 S2 = CS2 + 2 H2S

a 600°C (=873 K) la reacción está controlada químicamente, viniendo la velocidad dada por:

8 10 -2 exp(- 11500 / RT ) PCH 4 PS 2

rA = kmol/s (kg cat )
1 + 0.6 PS 2 + 2.0 PCS 2 + 1.7 PH 2 S

donde las presiones parciales está dadas en bares, la temperatura en K y R en kJ/kmol K.

Calcular la cantidad de catalizador que se necesita para producir una tonelada diaria de CS2 con una
conversión de 0.95. A la entrada del reactor la presión parcial de A es el doble de la de B.

13) Una planta está eliminando trazas de cloro de una corriente de gas residual haciéndola pasar por
un absorbente granular sólido en un lecho empacado tubular. Actualmente se está consiguiendo una
eliminación del 63.2 %, pero se cree que se podría alcanzar una eliminación más alta si se
incrementara el caudal en un factor de 4, se redujera el diámetro de las partículas en un factor de 3 y
se aumentara en un 50 % la longitud del tubo empacado. ¿Qué porcentaje de cloro se eliminaría con
el esquema propuesto?

Datos:

El cloro que se transfiere al absorbente se elimina totalmente por una reacción química
prácticamente instantánea.

Considérese que el relleno son esferas perfectas.

En el lecho se puede aplicar la ecuación de Thoenes y Kramers: 𝑆ℎ = 𝑅𝑒 &.( 𝑆𝑐 &.( donde 𝑅𝑒 =

*+,- . 78 ,-
𝑆𝑐 = 𝑆ℎ =
.(012) *456 456(9:;)

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14) En un sistema de dos reactores tubulares adiabáticos en serie, con refrigeración entre ambos
mediante un intercambiador de calor adecuado, se quiere desarrollar la reacción reversible:

SO2 (g) + ½ O2 (g) à SO3 (g)

en presencia de un catalizador de V2O5 depositado sobre un soporte de piedra pómez.

Ambos reactores operan a la presión atmosférica y el alimento se introduce en el primer reactor a

una temperatura de 760 K, con un caudal de 45 kmol/h, y con la composición molar: SO2 11 %, O2
10 %, N2 79 %, SO3 0 %. La temperatura a la salida del primer reactor es de 900 K.

La velocidad de reacción, referida al SO2, viene dada por la siguiente expresión:

pCD@ p@CDE
−𝑟>?@ = 𝑘 pD@ −
pCDE K G p@CD@

Esta ecuación es válida para valores de conversión superiores a 0.05. En el intervalo 0-0.05 la
velocidad de reacción es igual al valor que se obtiene para una conversión de 0.05 y la temperatura
que le corresponda.

Siendo pj la presión parcial del componente ‘j’. Para el intervalo de temperaturas comprendido
entre 750 y 950 K, la variación de la constante de velocidad k y la de equilibrio Kp con la
temperatura absoluta T es:

ln k = -(83190/T)+92.5 estando k en kmol SO2/(s·atm·kg cat)

ln Kp=(23500/T)-24.2+(0.10 ln T) en atm-1

La densidad global del lecho catalítico es de 500 kg cat/m3 reactor. La entalpía de la reacción es -
98370 J/mol SO2. En el intervalo de operación, puede admitirse los siguientes valores medios de
calores específicos molares:

Cp SO2 = 54.4 J/(mol·K)

Cp SO3 = 83.7 J/(mol·K)

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 Diseño de Reactores II

Cp O2 = 35.2 J/(mol·K)

Cp N2 = 33.1 J/(mol·K)

1) Calcular la masa de catalizador del primer reactor.

2) En el supuesto que ambos reactores contuvieran la misma masa de catalizador, explicar

cómo se calcularía la temperatura a la que se debería enfriar la mezcla que sale del primer
reactor, para que la conversión del proceso a la salida del segundo reactor sea máxima.

3) Si la temperatura de los gases se enfriase hasta 750 K en el intercambiador de calor, ¿Qué

masa debería tener el segundo reactor para que el grado de conversión final de la mezcla
resultante fuera del 71 %?

15) Una experiencia para investigar el mecanismo controlante de la velocidad de descomposición

de A, con un catalizador, obtuvo los siguientes datos:

Partículas esféricas: diámetro, dp= 2,4 mm (L=R/3= 4·10-4 m)

difusividad efectiva, De = 5·10-5 m3/h·mc

conductividad térmica, kef = 0,5 kcal/h·mc·K

Película gaseosa: coeficiente de transmisión de calor, h= 40 kcal/h·m2c·K

coeficiente de transporte de masa: kg= 300 m3/h·m2c

Reacción de 1er orden: CAg = 20 mol/m3 (1 atm, 336ºC) vA,obs = 105 mol/h·m3c

DHr = -40 kcal/molA

Haz los cálculos necesarios para determinar qué factores influyen en la velocidad de reacción,
incluyendo los posibles efectos térmicos

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 Diseño de Reactores II

16) La dimerización irreversible en fase gas

2AàA2

se realiza a 8.2 atm in reactor continuo de tanque agitado( de cesta) donde el componente A entra
puro. Cada una de las cuatro cestas contiene 40 gramos de catalizador .

En un experimento llevado a cabo a 225 ºC

Flujo molar Fracción molar a la

(moles/min) salida
1 0.21
2 0.33
4 0.40
6 0.57
11 0.70
20 0.81

En otro experimento llevado a cabo a 237 ºC con un flujo molar de 9 mol/min se obtuvo una
fracción molar a la salida de y=0.097

a) ¿Cuál es el orden de reacción aparente?

b) ¿Cuál es la energía de reacccion aparente?
c) Calcula el módulo de thiele y el factor de eficacia
d) Que diámetro de pellet habría que usar para que la eficacia fuese aproximadamente 1
e) Calcula la velocidad de reacción para un disco rotatorio hecho del material del catalizador
cuando la concentración es de 0.01 M. El disco es plano, no poroso y 5 cm de diámetro

Datos adicionales:
Difusión efectiva: 0.23 cm2/s
área del catalizador poroso: 49 m2/g cat
Densidad del catalizador: 2.3 g/cm3
Radio del pellet= 1 cm

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