INTRODUCCION

En el presente trabajo procederemos a discutir equilibrios de fase para ello es

esencial introducir un nuevo punto de vista para clasificar los sistemas y clasificar sus

relaciones , la herramienta es la regla de fases de GIBBS , que limita el número de fases en

relación principal con las variaciones permitidas de la presión y temperatura .

Otro aspecto del equilibrio heterogéneo. Lo constituye la regla de fases que puede

deducirse del resultado termodinámica de que para un pequeño cambio en un sistema en

equilibrio la energía libre es cero.

De otro lado se sabe que un sistema es cualquier conjunto de materia que escogemos

para enfocar nuestra atención. El recipiente y cualesquiera otros objetos con el sistema se

llaman los sistemas limitantes.

 RESUMEN

El objetivo de la práctica de fases es determinar experimentalmente el diagrama de

fases, la curva de enfriamiento y encontrar el punto Eutéctico de una mezcla binaria cuyos

componentes no se mezclan químicamente, no son miscibles en estado sólido, pero son solubles

en estado líquido.

Las condiciones de laboratorio en la que se trabajo fueron temperatura: 18°C, presión

756 mmHg, humedad relativa 91 %

Dentro de los cálculos efectuados hemos obtenido un porcentaje de error del 3.474%

para la fracción molar del p-C6H4Cl2 y 6.804% para el C10H8; para el caso de la temperatura en

el punto entéctico fue del orden del 14.69%

De lo anterior se puede concluir que en una solución binaria hay un punto máximo en

donde se observa la más baja temperatura de fusión de las mezclas después de esta pasa a

solidificarse.

Cuanto más grande es el número de componentes de un sistema, mayor es el número

de grados de libertad. Cuanto más grande es el número de fases, menor es el número de

grados de libertad.

En el momento que se produce la cristalización de cada tubo de muestra se deberá ver

con precisión la temperatura para no tener un excesivo porcentaje de error en cuanto la

fracciones molares experimentales y teóricos.

 MARCO TEORICO

Se sabe que un sistema es cualquier conjunto de materia que escogemos para enfocar

nuestra atención. El recipiente y cualesquiera otros objetos de contacto con el sistema, se

llaman los sistemas limitantes.

FASE

Una fase es un sistema o una parte de este, enteramente uniforme en composición

química y propiedades físicas, que se encuentran separadas por superficies definidas de las

otras partes homogéneas del sistema. Constituye una simple fase un gas o una mezcla gaseosa,

una solución liquida o una solución gaseosa, pero forman dos fases un sistema que esta

formado de agua liquida y pedazos de hielo sin fase vapor, pues si tuviera vapor estuviera

constituido de tres fases. También constituyen dos fases dos capas liquidas saturadas

mutuamente. Cada sustancia pura cristalina es una fase separada. Por el termino numero de

fases designado por "P" de la inicial de "phases" en ingles, se entiende el numero de las

diferentes fases del sistema en consideración.

COMPONENTES

Los componentes de un sistema son los constituyentes independientes con los cuales

se puede construir el sistema en estudio. El numero de componentes designado por "C" es el

numero mas pequeño de sustancias químicas, variables independientes, en términos de las

cuales se puede describir en forma separada, la composición de cada una de las fases del

sistema. Se puede obtener el numero de componentes contando todas las sustancias químicas

del sistema y substrayendo de ellas el numero de relaciones cuantitativas entre las

concentraciones de las diferentes sustancias. Para cada una de las reacciones químicas

diferentes entre las sustancias del sistema, el numero de concentraciones independientes se

reduce en uno por la expresión matemática de la ley del Equilibrio químico.

GRADOS DE LIBERTAD

En un sistema son las propiedades intensivas como la presión, temperatura y

concentraciones de las diferentes fases, que se debe especificar para definir el estado de un

sistema y fijar todas sus propiedades.

 El numero de grado de libertad, que se designa por "F" debido a la fase en ingles de

"DEGREES OF FREEDOM", representa al numero de propiedades intensivas que se pueden

alterar en forma independiente y arbitraria, sin causar la aparición de una fase o la aparición

de otra nueva. Para describir el estado de una gas, basta con especificar V y P, V y T o P y T,

porque la tercera variable se puede calcular por la ecuación de estado del gas ideal.

LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

GIBBS formula y demostró las reglas de las fases, que da la relación entre el numero

de componentes C, el numero de fases P y el numero de grados de libertad F de un sistema

que se encuentra en estado de equilibrio.

P+F=C+2

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura de

solidificación vs. la fracción molar, utilizando las curvas de enfriamiento de mezclas de

composiciones diferentes. La relación entre la solubilidad y el punto de congelación de un

componente en una mezcla binaria, esta dada por:

Para el sistema a estudiar, la variación del calor latente de fusión según la

temperatura absoluta T, para los componentes puros, esta dada por las siguientes ecuaciones:

p- C6H4Cl2: ΔH = -10250 + 94.07 T - 0.1511 T2 cal/mol

C10H8: ΔH = 4265 - 26.31 T + 0.1525 T2 - 0.000214 T3 cal/mol

Para calcular la fracción molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuación 2 y

reemplazar el calor latente de fusión, obteniéndose para este sistema:

p-C6H4Cl2: log(XB) = 2239.9/T + 47.343 log T - 0.03302 T - 115.0924

C10H8: Log(XA)= - 932.03/T - 13.241 log(T) + 0.03332 T - 2.3382x10-5 T2 + 27.5264

 TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

1. Condiciones de laboratorio

Presión (mmHg) 756

Temperatura 18
%Humedad Relativa 84

2. Composición de muestras

Tubo N° p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) Temp. Crist. °C

Aproximada
1 30 0 54
2 25 3 47
3 25 5 43
4 25 12 32

5 20 20 48
6 14 25 58
7 6 30 72
8 0 30 80

3. Temperaturas experimentales de cristalización

Tubo N° T (°C) %Error

1 53 1.851
2 46 2.127
3 41.5 3.488
4 32.5 1.562
5 46 4.166
6 57.5 0.862
7 71.5 0.694
8 80 0.0

4. Fracción Molar Experimental

Tubo N° XA XB
1 0 1
2 0.119 0.881
3 0.187 0.813
4 0.356 0.644
5 0.534 0.466
6 0.672 0.327
7 0.851 0.149
8 1 0
5. Curva de enfriamiento (C10H8)

T (°C) T(s)
85 0
84.5 30
84 60
83 90
82 120
81 150
80.5 180
79 210
79 240
79 270
79 300
79 330
79 360
79 390
79 420

6. Curva de enfriamiento (Tubo N° 2)

T (°C) t(s)
59.3 0
55 20
53.3 40
50.4 60
50 80
48.7 100
48.3 120
47.8 140
47.4 160
47.1 180
47 200
46.7 220
46.5 240
46.4 260
46.2 280
46.1 300
46 320
46 340
46 360
46 380
46 400
45.9 420
45.8 440
45.5 460
45.2 480
7. Resultado del Punto Eutéctico y las Fracciones Molares

Teórico Experimental %Error

Punto Eutéctico °C 27.9 32 14.69
XA 0.338 0.361 6.804
XB 0.662 0.639 3.474

8. Resultado de las Fracciones Molares desde su Punto de Cristalización hasta el Punto

Eutéctico para el Naftaleno (C10H8)

Temperatura (°C) Fracción Molar Fracción Molar %Error

del Naftaleno del Naftaleno
(Teórico) (Experimental)
80 0.99852 1 0.148
71.5 0.85070 0.851 0.035
57.5 0.64302 0.672 4.507
46 0.50314 0.534 6.133
32 0.36596 0.361 1.355

9. Resultado de las Fracciones Molares desde su Punto de Cristalización hasta el Punto

Eutéctico para el Diclorobenceno (p-C6H4Cl2)

Temperatura Fracción Molar del Fracción Molar del %Error

(°C) p-diclorobenceno p-diclorobenceno
(Teórico) (Experimental)
53 0.99357 1 0.647
46 0.85667 0.881 2.840
41.5 0.77582 0.813 4.792
32.5 0.63065 0.644 2.117
32 0.62322 0.639 2.532

10. Resultado de los calores latentes de fusión de los componentes puros.

ΔH Teórico ΔH Experimental %Error

(cal/mol) (cal/mol)
Naftaleno 4567.23 4567.23 0
p-diclorobenceno 4353.92 4358.52 0.106
 CALCULOS

a) Mediante la composición de cada una de las muestras, calcule la fracción molar de

cada componente en cada una de las muestras.

Tubo N° 1

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

WA 0 WB 25
NA   0 NB    0.204
M A 128 M B 147

NTotal = NA + NB = 0 + 0.204 = 0.204

Hallando las fracciones molares

NA 0 NB 0.204
XA   0 XB   0
N Totales 0.204 N Totales 0.204

Tubo N° 2

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.023 mol NB = 0.170 mol

NTotales = 0.193 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.119 XB = 0.881

Tubo N° 3

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.039 mol NB = 0.170 mol

NTotales = 0.209 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.187 XB = 0.813
Tubo N° 4

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.094 mol NB = 0.170 mol

NTotales = 0.264 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.356 XB = 0.644

Tubo N° 5

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.156 mol NB = 0.136 mol

NTotales = 0.292 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.534 XB = 0.466

Tubo N° 6

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.195 mol NB = 0.095 mol

NTotales = 0.290 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.672 XB = 0.327

Tubo N° 7

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.234 mol NB = 0.041 mol

NTotales = 0.193 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 0.851 XB = 0.149
Tubo N° 8

Hallamos el n° de moles de cada componente y el n° de moles totales.

NA = 0.234 mol NB = 0 mol

NTotales = 0.234 mol

Hallando las fracciones molares

XA = 1 XB = 0

b) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases (Figura N° 1).

Analícelo.

c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla elegida

(Figura N° 2).

d) Del diagrama de fases, determine el punto Eutéctico, igualmente determine la

temperatura y composición de dicho punto.

El punto Eutéctico se halla a la temperatura de 32 °C.

La composición es:

De C10H8 es de : 0.361 (fracción molar)

De p-C6H4Cl2 es de : 0.639 (fracción molar)

e) Mediante la Ecuación (7), calcule la solubilidad del Naftaleno, fracción molar teórica
en la mezcla, para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalización del Naftaleno y el punto Eutéctico.

Naftaleno(C10H8)

Log(XA)= - 932.03/T - 13.241 log(T) + 0.03332 T - 2.3382x10-5 T2 + 27.5264

Para: T = 80 °C = 353 °K

Log(XA) = -932.03/353 - 13.241 log(353)+0.03332(353)-2.3382x10-5(353)2 + 27.5264

XA = 0.99852
Para: T = 71.5 °C = 344.5 °K

Log(XA) = -932.03/344.5 - 13.241 log(344.5)+0.03332(344.5)-2.3382x10-5(344.5)2 + 27.5264

XA = 0.85070

Para T = 57.5 °C = 330.5 °K

Log(XA) = -932.03/330.5 - 13.241 log(330.5)+0.03332(330.5)-2.3382x10-5(330.5)2 + 27.5264

XA = 0.64302

Para T = 46 °C = 319 °K

Log(XA) = -932.03/319 - 13.241 log(319)+0.03332(319)-2.3382x10-5(319)2 + 27.5264

XA = 0.50314

Para T = 32.5 °C = 305.5 °K

Log(XA) = -932.03/305.5 - 13.241 log(305.5)+0.03332(305.5)-2.3382x10-5(305.5)2 + 27.5264

XA = 0.37029

Para T = 32 °C = 305 °K

Log(XA) = -932.03/305 - 13.241 log(305)+0.03332(305)-2.3382x10-5(305)2 + 27.5264

XA = 0.36596

f) Repita el calculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas

desde su punto de cristalización hasta el punto Eutéctico, mediante la ecuación (5).

p-diclorobenceno (C6H4Cl2)

log(XB) = 2239.9/T + 47.343 log T - 0.03302 T - 115.0924

Para T = 53 °C = 326 °K

log(XB) = 2239.9/326 + 47.343 log(326) - 0.03302(326) - 115.0924

XB = 0.99357
Para T = 46 °C = 319 °K

log(XB) = 2239.9/319 + 47.343 log(319) - 0.03302(319) - 115.0924

XB = 0.85667

Para T = 41.5 °C = 314.5 °K

log(XB) = 2239.9/314.5 + 47.343 log(314.5) - 0.03302(314.5) - 115.0924

XB = 0.77582

Para T = 32.5 °C = 305.5 °K

log(XB) = 2239.9/305.5 + 47.343 log(305.5) - 0.03302(305.5) - 115.0924

XB = 0.63065

Para T = 32 °C = 305 °K

log(XB) = 2239.9/305 + 47.343 log(305) - 0.03302(305) - 115.0924

XB = 0.62322

g) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de fusión
observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.

Naftaleno ( C10H8 )

ΔH = 4265 - 26.31 T + 0.1525 T2 - 0.000214 T3 cal/mol

p-diclorobenceno ( C6H4Cl2 )

ΔH = -10250 + 94.07 T - 0.1511 T2 cal/mol

Para el C10H8

T = 80 °C = 353 °K

ΔH = 4265 - 26.31(353) + 0.1525(353)2 - 0.000214(353)3 cal/mol

ΔH = 4567.23 cal/mol
Para el p-C6H4Cl2 experimental

T = 53 °C = 326 °K

ΔH = -10250 + 94.07(326) - 0.1511(326)2 cal/mol

ΔH = 4358.52 cal/mol

Para el p-C6H4Cl2 teórico

T = 54 °C = 327 °K

ΔH = -10250 + 94.07(327) - 0.1511(327)2 cal/mol

ΔH = 4353.92 cal/mol

h) Determine el numero de grados de libertad en el punto Eutéctico usando las

ecuaciones (1) ó (2).

Ecuación 1:
F+P=C+2
Ecuación 2:
F+P=C+1

Donde:

F = # de grados de libertad
P = # de fases
C = # de componentes

Se sabe que:
En el punto Eutéctico coexisten 3 fases, 2 componentes; entonces el grado de libertad es:

F+P=C+1
F+3=2+1
F=0

i) Compare los valores teóricos con los componentes.

ValorTeóri co  ValorExper imental

% ERROR  x100
ValorTéori co

Calculando el %Error para las fracciones molares del p-C6H4Cl2 en su punto de cristalización.

0.99357  1
% ERROR  x100  0.647
0.99357
Calculando el %Error para las fracciones molares del C10H8 en su punto de cristalización:

0.99852  1
% ERROR  x100  0.148
0.99852

Calculando el %Error para las fracciones molares del p-C6H4Cl2 en su punto Eutéctico:

0.62322  0.639
% ERROR  x100  2.532
0.62322

Calculando el %Error para las fracciones molares del C10H8 en su punto Eutéctico:

0.36596  0.361
% ERROR  x100  1.355
0.36596

Calculando el %Error de la temperatura en el punto Eutéctico:

27.9  32
% ERROR  x100  14.69
27.9

Calculando el %Error del calor latente de fusión del C 10H8:

4567.23  4567.23
% ERROR  x100  0.0
4567.23

Calculando el %Error del calor latente de fusión del p-C 6H4Cl2:

4353.92  4358.52
% ERROR  x100  0.106
4353.92
 ANALISIS DE RESULTADOS

De los porcentajes de error dado en las tablas y cálculos se puede afirmar que el

error cometido es mínimo pero que sí existe lo cual, responde a los diferentes errores

cometidos durante la realización de cada paso en el experimento que pueden ser por el estado

de los instrumentos utilizados, la pureza de las sustancias, las condiciones del laboratorio no

estables pero que consideramos que el factor más importante para obtener estos porcentaje

de error es la no precisión de lectura del termómetro en el momento de cristalización como

también la no buena limpieza del termómetro luego de medir la temperatura de cristalización

para cada tubo ya que se quedan impregnados en el vidrio del termómetro los cristales debido

a la variación de temperatura que sufre la muestra de cada tubo.

 CONCLUSIONES

 El punto Eutéctico (K) no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una estructura

granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno sólido, P-diclorobenceno sólido y

solución liquida que contiene 0.36 fracción molar de Naftaleno y 0.64 de P-

diclorobenceno.

 Para especificar la composición de una solución binaria, basta especificar la fracción

molar de una de las dos sustancias pues la fracción molar de la otra se conoce por

diferencia de la unidad.

 Cuanto más grande es el número de componentes de un sistema, mayor es el número de

grados de libertad. Cuanto más grande es el número de fases, menor es el número de

grados de libertad.

 En base a la curva de enfriamiento de una mezcla de dos sustancias fundidas de

composición definida es posible obtener el punto de solidificación de dicha mezcla y la

temperatura eutéctica. El primero varia con la composición pero el segundo permanece

constante.

 El punto eutéctico está en función de la temperatura y composición de las sustancias de

las cuales se halla y lo que se deposita al estado sólido es una mezcla heterogénea de dos

mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de cada sustancia

componente.
 RECOMENDACIONES

 Al analizar el punto de cristalización experimental para cada tubo de muestra se deberá

limpiar bien el termómetro ya que este se utilizará para cada tubo posterior.

 En el momento que se produce la cristalización de cada tubo de muestra se deberá ver

con precisión la temperatura para no tener un excesivo porcentaje de error en cuanto la

fracciones molares experimentales y teóricos.

 Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para realizar una práctica

con un error mínimo, es decir, se debe verificar que los materiales se encuentren limpios y

de acuerdo a las indicaciones de la guía.

 Tomar los varias veces los datos para una misma práctica ya que de esa manera se puede

descartar los datos que están fueras del límite apropiado.

 BIBLIOGRAFIA

GLADSTONE,H

FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA

Segunda edición

Pags 230-231

MANUAL DE FISICOQUIMICA

Pags 22-23

GASTON PONS MUZZO

FISICOQUIMICA

Sexta Edición, 1985

Regla de Fases

Paginas 457 - 465

ADOLPH LANCH

HANDBOOK OF CHEMISTRY,

10ª Edición

Editorial MC-Graw Hill

SLABAUGH-PARSONS

QUIMICA GENERAL..

Editorial Linusa, México

Pag.358-359. Pag.162-166.
 APENDICE

1) Para el equilibrio de fases solido-liquido, deduzca la variación de la presión con la

temperatura.

2) Diferenciar las transiciones de fase de primer orden y de orden superior.

3) Que representa el punto Eutéctico.