PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL

6.- ENDULZAMIENTO DE
GASES ACIDOS
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ GAS ACIDO:
Gas con contenidos de dióxido de carbono
(CO2) y compuestos sulfurados, superiores
a los admitidos por las normas de
transporte y/o seguridad personal y
ambiental.

„ ENDULZAR GAS:
Remover los componentes que hacen que
un gas sea ácido.
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ COMPONENTES ACIDOS:

CO2 Dióxido de carbono (anhídrido carbónico)

H2S Sulfuro de hidrógeno (ácido sulfhídrico)
RSH Mercaptanos
CS2 Disulfuro de carbono
COS Sulfuro de carbonilo
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ POR QUE REMOVEMOS LOS COMPONENTES
ACIDOS?

¾ Corrosión en equipos y cañerías bajo ciertas condiciones.

¾ Concentraciones perjudiciales al medio ambiente.

¾ Concentraciones perjudiciales al ser humano (problemas

de seguridad).
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ FACTORES A CONSIDERAR CUANDO SE
SELECCIONA UN PROCESO DE ENDULZAMIENTO

1.- Tipos de contaminantes a ser removidos.

2.- La concentración de los contaminantes y el grado de

remoción requerido.

3.- La selectividad requerida.

4.- En caso de eliminación de sulfuros, si se requiere la

recuperación de azufre como tal.

5.- Relación costo de inversión-beneficios de los procesos

seleccionados.
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ FACTORES DE CONVERSION
H2S CO2

Peso molecular 34,076 44,01

1% molar 10.000 ppmv 10.000 ppmv

1 ppmv 1,437 mg/Sm3 1,686 mg/Sm3

1 mg/Sm3 0,696 ppmv 0,539 ppmv

1 grain/100 SCF 15,8 ppmv 12,3 ppmv

Ejemplo:
3 mgr H2S/Sm3 = 2,088 ppmv H2S
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ CALCULO DE LA CANTIDAD DE H2S

S (kg H2S/día) = 1,44 Qgas (MMSCMD) x (ppmv H2S)

Ejemplo:
Qgas = 300.000 Sm3/día
H2S = 200 ppmv

S = 86,4 kg H2S/día
ENDULZAMIENTO DE GAS
„ TIPOS DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO
H2S CO2 H2S+CO2

1.- Aminas X X X

2.- Carbonato de potasio X X

3.- Solventes físicos X X X

4.- Solventes mixtos (amina + sv. físico) X X X

5.- Membranas X

6.- Lechos no regenerativos (sól. o líq.) X

7.- Procesos REDOX X

ENDULZAMIENTO DE GAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ PROCESO
Reacción exotérmica reversible según condiciones de presión y
temperatura.

↑P ↓T
+ -
CO2 + H2O + AMINA AMINAH + HCO3 + Calor
↓P ↑T

↑P ↓T
+ -
H2S + AMINA AMINAH + HS + Calor
↓P ↑T
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ SOLVENTES
Alcanolamina + Agua. Aminas genéricas:
H
MEA Monoetanolamina HO-CH2-CH2 - N
(primaria; MW = 61; 15%wt) H
H
DGA Diglicolamina HO-CH2-CH2-O-CH2-CH2 - N
(primaria; MW = 105; 50%wt) H
H
DEA Dietanolamina HO-CH2-CH2 - N
(secundaria; MW = 105; 30%wt) CH2-CH2-OH
CH3
MDEA Metildietanolamina HO-CH2-CH2 - N
(terciaria; MW = 119; 50%wt) CH2-CH2-OH
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ AMINAS SELECTIVAS
Algunas aminas (p.ej.: MDEA) absorben preferentemente H2S sobre
CO2.

„ AMINAS FORMULADAS
Son aminas ofrecidas por diferentes firmas de tecnología de
procesos preparadas en base a aminas genéricas (MDEA) que
mejoran la performance de este tipo de plantas.
Se le agregan paquetes de aditivos para obtener:
< Corrosividad < Requerimiento térmico
> Selectividad > Capacidad de remoción de CO2/SH2

„ PROVEEDORES PRINCIPALES
Ineos – Huntsman – DOW – BASF
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ CONSIDERACIONES PARA EL DISEÑO
Variables de Proceso:
¾ Composición del Gas
¾ Presión
¾ Temperatura
¾ Reactividad de la Amina
¾ Carga
¾ Caudal
¾ Concentración requerida a la salida
¾ Limpieza del Gas
¾ Selección de Materiales
¾ Tratamiento del Agua
¾ Eliminación de Oxígeno
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ COMPOSICIÓN DEL GAS
¾ CO2
¾ H2S
¾ C6+
¾ BTX: Aromáticos
¾ TEG
¾ Aceite de Compresores
¾ COS: Sulfuro de Carbonilo
¾ Inhibidores de Corrosión
¾ Mercaptanos
¾ Cloruros (Cl-)
¾ Sólidos (productos de corrosión, carbón)
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
 ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TORRE CONTACTORA

AMINA POBRE
GAS DULCE
(Fría)
(+Caliente)

CO2
H2S

GAS ACIDO AMINA RICA

(Frío) (+Caliente)

70 kg/cm2 a, 30ºC
 ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TORRE REGENERADORA

AMINA RICA VAPOR + CO2

CO2
H2S

AMINA POBRE VAPOR DE AGUA

1,4 kg/cm2 a, 120ºC

ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TORRE CONTACTORA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TORRE CONTACTORA – PERFIL DE TEMPERATURA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TANQUE FLASH DE AMINAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ TORRE REGENERADORA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ FILTRACION
¾ Pre-filtro de partículas
¾ Filtro de carbón activado
¾ Post-filtro de partículas
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ PROBLEMAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ CORROSION EN EL SISTEMA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Aminas
„ CORROSION EN EL SISTEMA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ PROCESO
Solución-difusión a través de un material no poroso (membrana).

GRADO DE
PERMEABILIDAD
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas

Tipo Espiralada (spiral wound)

ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas

Tipo Fibrilar (hollow fiber)

ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SKID DE MEMBRANAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SKID DE MEMBRANAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ TUBOS DE MEMBRANAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
120

100

80
P (bar)

60

40

20

0
-160 -140 -120 -100 -80 -60 -40 -20 0 20 40 60
T (°C)

Envolvente – Gas endulzado

Envolvente – Gas ácido
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE UNA ETAPA
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE DOS ETAPAS
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE MEMBRANAS - EJEMPLO

Gas de Entrada:
¾ Caudal 15 MMSCFD
¾ Presión 925 psig
¾ Contenido de CO2 11% molar
¾ Contenido de H2O Saturado

Gas de Salida:
¾ Contenido de CO2 2% máx
¾ Contenido de H2O 7 lb/MMSCF máx
¾ Recuperación de CH4 máxima
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE MEMBRANAS – Ejemplo: una etapa
Feed Gas Permeate Sales Gas
Presión [psig] 925 5 910
Temperatura [ºF] 95 105 105
Composición [% mol]
CO2 11,0 38,9 1,9
C1 86,4 60,3 95,0
N2 0,6 0,3 0,6
C2+ 2,0 0,5 2,5
Caudal [MMSCFD] 15,0 3,7 11,3

Recuperación de hidrocarburos: 83,0%

ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE MEMBRANAS – Ejemplo: dos etapas
Feed Gas Permeate Sales Gas
Presión [psig] 925 5 910
Temperatura [ºF] 95 105 105
Composición [% mol]
CO2 11,0 81,0 1,8
C1 86,4 18,8 95,1
N2 0,6 0,1 0,6
C2+ 2,0 0,1 2,5
Caudal [MMSCFD] 15,0 1,7 13,3

Recuperación de hidrocarburos: 97,5%

Compresión de reciclo: 1000 HP
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ SISTEMA DE MEMBRANAS - COMPARACION
Single Stage Two Stage
FEED GAS:
Flow (MMSCFD) 15 15
CO2 Content (%) 11 11
SALES GAS PRODUCT:
Flow (MMSCFD) 11,3 13,3
CO2 Content (%) 1,9 1,8
H2O Content (lb/MMSCF) <4 <4
Hydrocarbon Recovery (%) 83,0 97,5
PERMEATE BY-PRODUCT:
Flow (MMSCFD) 3,7 1,7
CO2 Content (%) 38,9 81
Gross Heating Value (BTU/SCF) 615 190
INTERSTAGE COMPRESSION (HP) 0 1000
ENDULZAMIENTO DE GAS
Membranas
„ COMPARACION – AMINAS VS. MEMBRANAS

Fuente: Hydrocarbon Processing, Abril 1995

ENDULZAMIENTO DE GAS
Eliminación de Pequeñas Cantidades de Sulfuros
„ LECHOS SOLIDOS O LIQUIDOS
¾ Esponja de Hierro
¾ Sulfatreat
¾ Sulfur-Rite
¾ Sulfa-Check
¾ Soda Cáustica
¾ Sulfa-Scrub
¾ Óxido de Zinc
„ INYECCION DE LIQUIDOS
¾ Gas Treat 114
¾ Baker HS 5005
¾ Tetrolite HSW 700
¾ Sulfa-check 6139
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
„ RANGO DE APLICACIÓN
 ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos

H2O

GAS
CON H2S
GAS
SIN H2S
H2O
HC líquidos
H2O
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
„ OPERACION DEL REACTOR

[H2S]

ZONA DE
REACCION

REACTIVO
TOTAL
REACTIVO
NUEVO Z
AMPLIACION ZONA DE
REACCION
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
„ OPERACION DEL REACTOR

REACTIVO
AGOTADO

ZONA DE
REACTIVO
REACCION
TOTAL

REACTIVO
NUEVO
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
„ OPERACION DEL REACTOR

REACTIVO
AGOTADO
REACTIVO
TOTAL

REACTIVO
PARCIALMENTE
AGOTADO
(ZONA DE REACCION)
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
„ SISTEMA LEAD-LAG
ENDULZAMIENTO DE GAS
Lechos Sólidos No Regenerativos
ENDULZAMIENTO DE GAS
Eliminación de Cantidades Medias de Sulfuros
„ PROCESOS REDOX
¾ Stretford
¾ Sulferox
¾ Lo-Cat

Se emplean solventes con quelatos de hierro o vanadio que

oxidan el ion sulfuro a azufre elemental.

El rango de aplicación económico es para obtener de 1 a 10

ton/día de azufre.
ENDULZAMIENTO DE GAS
Procesos Redox
„ LO-CAT
ENDULZAMIENTO DE GAS
Procesos Redox
„ LO-CAT
Reacción en el absorbedor:
H2S (g) H2S (ac.)
H2S (ac.) HS- + H+
HS- + 2 Fe+++ S° (sólido) + 2 Fe++ + H+

Reacción de oxidación:
½ O2 (g) ½ O2 (ac.)
½ O2 (ac.) + 2 Fe++ + H2O 2 Fe+++ + 2 OH-

Reacción general:
H2S (g) + ½ O2 (g) H2O + S° (sólido)
ENDULZAMIENTO DE GAS
Procesos Redox
„ CRYSTASULF
Se emplea un solvente no acuoso que oxida el ion sulfuro a
azufre elemental manteniéndolo disuelto en el solvente.

El rango de aplicación económico es para obtener de 0,2 a

25 ton/día de azufre.

2 H2S + SO2 3/x Sx + 2 H2O

ENDULZAMIENTO DE GAS
Procesos Redox
„ CRYSTASULF