Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
a) (CH3)2CHCH2CH2Br (CH3)2CHCH2CH2CH2NH2
b) (CH3)2CHCHO (CH3)2CHCHOHCH2NH2
O
HO CH2NH 2
c)
1
III. Quais são os produtos orgânicos de cada uma das reacções seguintes ou sequências de
reacções?
NaCN NaOH
1) CH3CH2CH2Cl ? ?
Etanol H2O
o
75o C 100 C
O
P2O5
2) C NH 2 ?
O
SOCl 2
?
3) CH3CH2CH2CH CH C NH 2
Benzeno
CH3 CH3 80oC
CH3COOH
CH3CHO
CH3CH2NH2
CH3CN
CH3CONH2
CH2BrCN CH3COC6H5
b) Dê o produto da reacção:
O
C OC2H5
C2H5O-
CH2 CH CN + H2C
C2H5OH
C OC2H5
2
VI. a) Escreva as estruturas dos produtos das seguintes reacções:
1) C6H5CH2OH + C6H5 N C O ?
2) CH3 N C O + H2O ?
+ NH3 ?
3) C6H5 N C O
O
C
N
+ H2O ?
4)
NCO
5) + CH3NH2 ?
3
VIII. a) Mostre como a 2-pentanona pode ser convertida em cada um dos compostos seguintes:
1. 2-metilpentanamina
2. 2-hidroxi-2-metilpentanamina
CH3
CHO
O2N NO 2
R2NH
NO 2
O2N NO 2
C OCH2CH3
: NH 2.HCl
e) Mostre como preparar as aminas aromáticas seguintes por nitração aromática seguida
de redução. Pode usar como composto inicial o benzeno ou tolueno.
1. Anilina 3. m-bromoanilina
2. p-bromoanilina 4. Ác. m-aminobenzóico
4
Tema 2: Compostos orgânicos nitrogenados: Aminas
e) CH3 C O C CH3 + H N
f) NH 2 + CH2 CH CH2Br
LiAlH4
g) CH3 C Cl + H2NCH2CH(CH3)2 A B
O
5
2. Trietilamina + Ácido sulfúrico.
3. Cloreto de dietilamónio + NaOH.
4. N,N-dimetilanilina + Iodeto de metilo.
5. Ciclohexilamina + Anidrido acético.
b) Ecreva as reacções de :
com:
1) Cu2(CN)2 4) KI
2) H2O, quente 5) N,N-dimetilanilina e uma base
3) Cu2Cl2
NH2 C6H5-CO-NH-C6H5 C NH C CH 3
A B C
VI. Mostre como pode usar a redução de amida, oxima ou nitrilo para efectuar as seguintes
transformações:
1. Ác. benzóico benziletilamina
2. 1-bromopentano hexilamina
3. Ác. propanóico tripropilamina
4. 2-butanona sec-butilamina
VII. Mostre como preparar cada amina seguinte por aminação redutiva:
1. CH3(CH2)3CH2NH2
6
2. CH3(CH2)4CH2NHC6H5
3. C6H5CH2N(CH3)2
NH 2 NH 2
N N N N
SO3H SO3H
Vermelho Congo
NH 2
H2N NH 2
Benzidina
SO3H
ac.1- aminonaftaleno-4-sulfonico
IX. Adoptando método diferente em cada parte, mas tomando cuidado de escolher sempre um bom
método, mostre como se pode provocar as seguintes transformações:
1) CH 3O CH 3O CHCH 3
NH2
+ -
2) CH 3 CH 2N(CH3)3Cl
3) O2N CH 3 O2 N NH2
CH 3 CH 2CH 2NH2
4)
7
X. Dadas as seguintes aminas e algumas propriedades físicas delas:
XI. a) Disponha os compostos de cada uma das séries seguintes por ordem de basicidade crescente:
1. Amoníaco, anilina, ciclohexilamina.
2. Etilamina, 2-aminoetanol, 3-amino-1-propanol.
3. Anilina, 4-metoxianilina, 4-nitroanilina.
b) Nos pares das aminas seguintes indique a amina mais básica e explique porque.
CH 3 CH 2NH2
a) e
NH2
c) e
N N
H H
8
NH2
NH2 NH
e) e
CH 3 CH 3 CH 3
N N
CH 3 CH 3
g)
e
CH 3
XII. a) Descreva exactamente como procederia para separar os componentes dos três sólidos
insolúveis em água: p-nitrotoluidina (4-metilanilina), ác.2-bromobenzóico e 1-metoxi-4-
nitrobenzeno.
b) Escreva o esquema mostrando como se pode separar os constituintes da mistura seguinte: p-
toluidina, p-cresol e p-xileno.
c) Isopropilamina, metiletilamina e trimetilamina são isómeros. Usando equações, mostre
como pode se distinguí-los pelas reacções com ácido nitroso.
d) Dê os produtos de reacção de anilina, N-metilanilina e N,N-dimetilanilina com ácido
nitroso.
e) Sugira como distinguiria analiticamente as aminas seguintes: N-propilanilina, N,N-
dipropilanilina e p-propilanilina.
XIV. A adrenalina (hormona) é uma amina de fórmula molecular C9H13O3N que efectua mudanças
fisiológicas no corpo humano. Esta foi a primeira hormona isolada cuja síntese foi realizada. A
estrutura da adrenalina foi estabelecida pelo conjunto de reacções seguintes:
OH
ZnCl2
+ Cl-CH 2-CO-Cl J (C8H7O3Cl)
OH
J + CH 3-NH2 K (C9H11O3N)
K + H2/Pd L (racémico)
9
A oxidação do composto J pelo hipoiodeto de sódio seguida de hidrólise ácida conduz à ácido
3,4-dihidroxibenzóico.
a) Qual é a fórmula estrutural desenvolvida da adrenalina L?
b) Quantos estereoisómeros pode a apresentar a adrenalina?
c) Escreva a equação da reacção da adrenalina numa solução do ácido clorídrico.
d) Escreva a equação da reacção da adrenalina numa solução concentrada de hidróxido
de sódio.
oxidação da cadeia
p-nitrotolueno A (C7H5NO4)
lateral
A + PCl5 B + POCl3 + HCl
B + HO-CH2-CH2-Cl C
C + (C2H5)2NH depois OH - D
1) Sn/HCl
D E (em C13)
2) OH-
SO 2NH2 NH2
10
XVII. Síntese do prontosil:
O prontosil tem a fórmula:
NH2
H2NSO 2 N N NH2
O tratamento de anilina com uma solução aquosa de NaNO2 acidificada por HCl a 0 ºC conduz a
um sal de fórmula C6H5N2+Cl-.
a) Escreva a fórmula de Lewis do catião.
b) Proponha o mecanismo para a sua formação.
c) A solução anterior reage com o fenol para dar um produto colorido:
N N OH
Proponha o mecanismo da sua formação. Este produto existe sob duas formas estereoisómeras.
Explique.
d) Como preparar o m-dinitrobenzeno? Este produto é reduzido por Sn/HClconc. para dar:
+
NH3
+
SnCl 6- ; NH3
1) CH3I
1) C7H15N
2) Ag2O, H2O
N 3) Aquecimento
CH 3
1) CH3I
2) C7H15N C5H8 + H2O + (CH3)3N
2) Ag2O, H2O
3) Aquecimento
11
XIX. Indique como realizar as transformações seguintes:
a) Em duas etapas
1. CH3CH2CH2OH a CH3CH2CH2NH2
2. CH3-CO-CH3 a (CH3)2CHNHCH2CH3
3. Propeno a CH3CH2CH2NH2
4. Propeno a (CH3)2CHNH2
5. CH3CH2CH2NH2 a CH3CH2CH2N(CH3)2
6. CH3CH2CH2CH2CN a CH3CH2CH2CH2CH2OH
7. Tolueno a C6H5CH2NH2
8. Tolueno a p-CH3C6H4NH2
9. CH3CH2-CONH2 a Etanol
10. m-aminotolueno a m-iodotolueno
11. o-nitrotolueno a o-cresol
12. Anilina a C6H5-N=N-C6H4-NH2 (para)
13. CH3CH2CH=O a CH3CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
14. (CH3CH2CH2)2O a CH3CH2CH2NH2
15. CH3CH2CN a CH3CH2CH2NHCOC6H5
N -CH3 a 1,3-ciclohexadieno
8.
Benzeno a C6H5 C N CH3
CH3
XX. Um composto A, tratado pelo bromo em meio básico (NaOBr), dá um composto B e libertação
do gás. O composto B, em presença do nitrito de sódio e HCl dá um composto C e libertação
de gás. C não reage com uma solução de cloreto de zinco e HCl, e a oxidação dele dá um
composto D.
B e D podem reagir para dar um composto E cuja hodrogenação catalítica fornece o composto
F. A reacção de F com iodeto de metil em excesso dá um composto G e este, tratado com
hidróxido de prata transforma-se em um composto H cujo aquecimento dá o propeno e um
outro composto I.
12
XXI. a) O pirrol é um composto heterocíclico aromático. O composto é uma base extremamente
fraca (Kb = 2,5.10-14), muito mais fraca do que as aminas alifáticas. Explique.
b) Por hidrogenação catalítica o pirrol transforma-se no composto saturado correspondente, a
pirrolidina, de Kb = 10-3:
cat.
+ 8 H2
N N
H H
Kb = 2,5 . 10-14
Kb = 10-3
Como se explica este aumento enorme da basicidade?
13
Tema 3: Compostos Heterocíclicos
I. a) Dê o mecanismo da reacção de adição sob catálise ácida e básica ao etilenóxido e dê as
fórmulas estruturais dos produtos de adição dos compostos seguintes:
1. H2O 3. CH3NH2
2. CH3OH 4. CH3CH2SH
HOCl NaOH
(CH3)3CBr + KOHalc. (D) (E) (F)
C CH 2
CH 3
O
com CH3OH em meio ácido e em meio básico (CH3O-).
g) Usando epoxidação dum alceno com um perácido e abertura do anel do epóxido assim
formado, proponha uma síntese em 2 etapas do 1,2-butanodiol a partir de 1-buteno.
14
II. 1) Dê nome aos compostos seguintes: i) usando os números e ii) usando letras gregas.
CH3
b) c)
a) d)
CH3 H3C CH3
S O Br COOH
H3C O N
3) Os pirroles, furanos e tiofenos são preparados por aquecimento dos compostos 1,4-
dicarbonilo com (NH4)2CO3, P4O10 e P2S5 respectivamente. Que composto dicarbonilo é
usado para preparar:
a) 3,4-dimetilfurano
b) 2,5-dimetiltiofeno
c) 2,3-dimetilpirrole
C2H5ONa C2H5ONa
CH3COOC2H5 + A C6H5COCH2COOC2H5 (B)
7) Indique o tipo de reacção, as estruturas e nomes dos produtos obtidos a partir de:
a) Furfural e KOH conc. aquoso
b) Furano e i) CH3CO-ONO2 (acetil nitrato)
ii) (CH3CO)2O e BF3 e H2O
c) Pirrole e i) SO3 e Piridina
ii) CHCl3 e KOH
iii) C6H5N2+ Cl-
iv) Br2 e C2H5OH
d) Tiofeno e i) H2SO4
ii) ( CH3CO)2O e CH3COONO2
iii) Br2 em benzeno
15
8) Escreva as estruturas dos produtos de mononitração dos compostos seguintes e
explique a sua formação:
a) 3-nitropirrole b) 3-metoxitiofeno
c) 2-acetiltiofeno d) 5-metil-2-metoxitiofeno
10) Dê a sequência das etapas de formação dos produtos de cadeia aberta a partir da
reacção de:
a) 2,5-dietilfurano com ácido ( H3O+ )
b) Pirrole com hidroxilamina, NH3OH+Cl-
III. 1) Dê as fórmulas estruturais e os nomes dos produtos formados quando a piridina reage
com:
a) Br2 a 300 ºC.
b) KNO3, H2SO4 a 300 ºC e depois KOH.
c) H2SO4 a 350 ºC.
d) CH3COCl / AlCl3.
4) Explique o facto de CH3 das α - e γ-picolinas ser mais ácido do que CH3 do tolueno.
16
e) Ác. 2-piridilacético a partir de piridina
f) 2-(fenilazo)-pirrole a partir do pirrole
g) 2-formil-pirrole a partir do pirrole
h) 2-fenilaziridina a partir de C6H5CHOHCH2NH2
i) γ-piridona a partir de 4-aminopiridina
j) Isoniazida a partir de γ-picolina
k) 3.5-dimetilisoxazol a partir de um composto 1.3-dicarbonilo
l) 2-metil-3-clorometil-benzofurano a partir do benzofurano
N N N
O O O
H H H
1) 2) 3) 4) 5)
N S O N
1) 2) 3) 4)
N N N
O N S N
H H
17
c) Classifique por ordem crescente de reactividade frente aos reagentes electrófilos os
compostos seguintes:
N N N
1) ; ; 2) ; ; 3) ; ;
N N N
S N O O N S O N
H H H
4) ; ; ; 5) ; ;
S O N N N
H H
18
Tema 4: Compostos Elementoorgânicos
a- CH3MgBr
H3C ? ( 90 %)
eter
CH3MgBr
b- " ? (83 %)
tracos de CuBr
eter
O
eter
c- + Li(CH3)2Cu ?
2) H3O+
1) CH3Li
d- CH2=CHCOCH3 ?
2) NH4Cl, H2O
e- CH3CH2MgBr + C6H5CH2NH2 ?
f- CH3MgBr + SiCl4 ?
g- C6H5CH2MgBr + HC(OCH2CH3)3 ?
2) H2O
i- C2H5MgBr + CH3COOCH2CH3 ?
k- CH3CH2CH2MgBr + CH3CN ?
19
II. Dê os produtos de reacção de brometo de etilmagnésio com cada um dos seguintes
compostos (depois hidrólise):
1. Ortoformiato de etilo 9. Pirrole
2. Cloreto de benzilo 10. Etilenóxido (epóxido)
3. Anidrido acético
4. Dióxido de carbono
5. Tricloreto de fósforo O
6. Acetaldeído 11.
7. Acetonitrilo (CH3CN)
8. ZnCl2
a-
Br
OH OH
OH
b-
Br
CN
20
e) Qual é o produto esperado em cada uma das reacções seguintes:
CH3
FeCl3
1) + Cl 2
H3C Si(CH3)3
Br
2) Mg (CH3)2SiCl 2
? ?
eter 25oC
3) C
Si(CH3)3 Cl AlCl 3
+
CHCl3
CH4
CH3I
CH3OH
CH3CO2H
CH3CH2OH
CH3CH3 CH3MgBr
CH3CHOHCH3
CH3COCH3
(C2H5)2COHCH3
(CH3)3COH
21
c) Como se pode realizar as transformações seguintes:
1 C6H5CH3
6 2
C6H5Br 5
C6H5MgBr C6H5COOH
4
3
C6H6
VI. a) Indique a fórmula estrutural do composto orgânico obtido depois da hidrólise por
reacção do brometo de isopropilmagésio sobre cada um dos seguintes compostos:
1. Ácido clorídrico 3. Propanona
2. Ác. acético 4. Iodo
? Mg CH3CHO
CH3OH CH3Br ? ?
+
éter Depois H3O
22
b) Sugira a síntese de biciclo[2.2.1]heptan-2-ona A a partir do alceno biciclico B usando
como intermediário im diol e sugira como sintetizaria este último alceno B a partir do
biciclo[2.2.1]heptan-2-ona A.
O CH 2
A B
IX. Mostre como 1-bromobutano pode ser convertido nos compostos seguintes:
a) 1-pentanol b) 3-heptanol c) 2-metil-2-hexanol d) 1-hexanol
CO2CH2CH3
e)
d) H
O
CH3
CH2
b) Éster α, β-insaturado
COOCH3
23
XI. Completar as seguintes reacções:
Br Br
+ (CH3)2CuLi ?
H3C
O2CCH3 + LiCu(CH3)2 ?
+ (C6H5)2CuLi ?
N
H3C
H+
( C4H9)2CuLi + CH3 C C CO2CH3 ?
Zn ( po)
CH3(CH2)4CH=O + BrCH2CO2CH2CH3 ?
benzeno
Cd activo C6H5COCl ?
CH2Br
1. CH3CH2CH2CH=P(C6H5)3 e 2-butanona
2. (C6H5)3P=CH2 e acetofenona
1) 2) CH3CH2CCH(CH 3)2
24
Tema 5: Compostos com funções múltiplas e mistas
I. 1) Quais são os produtos principais da transposição (rearranjo) pinacol do diol seguinte
quando X = CH3, e Y = NO2?
OH OH
II. 1) Mostre como ác. 2-hidroxipentanóico pode ser preparado a partir de:
a) Ác. pentanóico e
b) Butanal
O
O
25
4) Quais são os produtos principais quando cada um dos seguintes hidroxiácidos é tratado
com um ácido?
a) ác. 2-hidroxibutanóico
b) ác. 3-hidroxibutanóico
c) ác. 4-hidroxibutanóico
III. 1) Mostre como o ác. α-fenilsuccínico pode ser preparado a partir de benzaldeído e
acetato de metilo
2) Existem 4 diácidos isómeros de f. molecular C5H8O4. Escreva as suas estruturas e
prediga o produto de reacção quando cada um é aquecido a 200 ºC durante 2 H.
3) Escreva (etapa por etapa) o mecanismo da reacção do adipato de dietilo com etóxido de
sódio no benzeno a refluxo.
3) Como se usaria a síntese com éster acetoacético para preparar os seguintes compostos?
O O
a)
CCH2CH2CCH3
O O
b)
CCH2CCH3
26
5.1) A condensação de Knoevenagel fornece a síntese de ésteres malónicos insaturados
ou ác. α,β-insaturados. Esboça a síntese dos seguintes compostos:
a) CH3CH2CH=CHCOOH
b) CH3CH2CH=C(COOC2H5)2
V. 1) Escreva as estruturas dos produtos obtidos na reacção do C2H5O- Na+ com os seguintes
ésteres:
a) CH3CH2COOC2H5
b) C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5
c) C6H5CH2COOC2H5 + O=C(OC2H5)2
1) NaOCH2CH3
a) Propanoato de etila + Oxalato de dietila ---------------------- ?
2) H+
1) C2H5ONa
b) Acetato de etila + formiato de etila ------------------?
2) H+
NaCN
2) " ?
H+
NaC CH H+
3) " ? ?
NH3
27
Tema 6: Polímeros
N H
Caprolactama
28
III. a) O poli(tereftalato de etileno) comercializado sob os nomes de Dacron, Terylene ou
Mylar e Trevira é um dos mais importantes poliésteres. Dê os 2 métodos da sua síntese
(+equações).
b) Que particularidade distingue as etapas de propagação e de terminação na polimerização
por radicais livres.
c) Escreva o fragmento da cadeia do álcool polivinílico. Este polímero não pode ser
preparado por polimerização do álcool vinílico. Explique porquê. Obtém-se a partir do
acetato de polivinilo. Explique como.
d) Descreva todas as etapas de polimerização catiónica do isobuteno catalisada por BF3 e
com co-catalisador H2O.
e) A polimerização por crescimento de cadeia do estireno é exclusivamente cabeça-cauda
porque o radical intermediário é estabilizado por ressonância. Escreva a estrutura deste
intermediário e mostre a ressonância.
f) Escreva o carbanião intermediário da polimerização aniónica do acrilonitrilo e mostre a
estabilização por ressonância.
g) A polimerização de radical do buta-1,3-dieno dá moléculas que contêm ambas as
unidades seguintes
HC CH2
CN CN
CN
Azobisisobutironitrilo
(AIBN)
HO C OH Cl C Cl
CH3
Fosgênio
Bisfenol A
O C O
Carbonato difenílico
29
J) Indique o mecanismo detalhado para condensação de epicloridrina com um bisfenol na
presença de base.
k) O kodel é outro poliéster que tem ampla utilização comercial. Este poliéster também se
obtém por transesterificação. 1) qual o éster metílico e qual o álcool necessários para a
síntese do Kodel?
2) O álcool pode ser preparado a partir do tereftalato de dimetilo.
Como se procede ?
O O
C O C CH2 CH2 O
n
Kodel
l) Uma poliuretana típica pode ser conseguida da seguinte maneira. O ácido adípico é
polimerizado com excesso de etilenoglicol. O poliéster resultante é então tratado pelo
2,4-diisocianato de tolueno.
a) Dê a estrutura da poliuretana.
b) Porque se usa excesso de etilenoglicol na obtenção do poliéster ?
O O
2)
NH (CH 2)6 NH C (CH 2)4 C
n
3) CH CH 2
Cl n
4)
CO NH CH 2 NH CO O CH 2 CH 2 O
30
CH 3
5) CH 2 C
COOCH 3
n
1) O C N CH2 N C O + HOCH2CH2OH
2) Cloropreno: 2-cloro-1,3-butadieno
O O
H+
3) CH3OC(CH 2)4COCH 3 + HOCH2CH2OH
31