07 – Recuperación Química

Recuperación Mejorada de Petróleo

 IOR vs. EOR
Recobro Primario
I
Flujo Natural Levantamiento Artificial O
R

Recobro Secundario
Inyección de Agua Mantenimiento de Presión

I
Recobro Terciario O
R
E Térmico Inyección de Gas Químico & Otros
O • CO2
• Vapor • Álcali
R • Agua Caliente • Hidrocarburos • Polímero
• Combustión • Nitrógeno • Microorganismos
• Gases de Combustión

Fuente: SBC Análisis

 Mejora en la Eficiencia de
Desplazamiento
(Microscópica)

Mejora en la Eficiencia
Volumétrica
(Macroscópica)

http://www.surtek.com/chemical-eor/chemical-enhanced-oil-recovery/
Contenido
• Procesos de Control de Movilidad
• Inyección de polímeros
• Procesos de Baja Tensión Interfacial
• Inyección de Álcali-Surfactante-Polímero
https://www.uwyo.edu/eori/_files/misc_download/overview%20of%20chemical%20eor.pdf
https://www.uwyo.edu/eori/_files/misc_download/overview%20of%20chemical%20eor.pdf
POLYMER FLOODING PROCESS

Surface
facilities Producer

Injector Injection
Pump

Water Polymer
Water / Oil Zone
Slug

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 INYECCIÓN DE POLÍMERO

𝑑𝑒𝑏𝑒 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑟 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑦 3 − 4 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑔𝑛𝑖𝑡𝑢𝑑

𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚𝑒𝑟 𝑓𝑙𝑜𝑜𝑑𝑖𝑛𝑔 𝜇 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑒 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑟

𝑠𝑜𝑙𝑜 𝑢𝑛 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑔𝑛𝑖𝑡𝑢𝑑

𝑣 𝑠𝑢𝑒𝑙𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑖𝑟
𝑣𝜇
𝑁𝑐 = ~10−6 (𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟𝑓𝑙𝑜𝑜𝑑𝑖𝑛𝑔)
𝜎

𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑚𝑖𝑛𝑢𝑖𝑟 𝑙𝑜 𝑠𝑢𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑟𝑓𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 ¿MOVILIZA PETRÓLEO RESIDUAL?

𝑣𝜇
𝑁𝑐 = ~10−6 (𝑤𝑎𝑡𝑒𝑟𝑓𝑙𝑜𝑜𝑑𝑖𝑛𝑔)
𝜎

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 INYECCIÓN DE POLÍMEROS

𝑘𝑓 𝞴𝐷 𝑘𝑤 𝜇𝑜
𝞴= 𝑀= =
𝜇𝑓 𝞴𝑑 𝜇 𝑤 𝑘𝑜
Control de
movilidad 𝜇𝑤

𝑘𝑤
.

Inyección de químicos – GRM UIS 10

HETEROGENEIDADES

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 INYECCIÓN DE POLÍMEROS

[2]

Clasificación de los
polímeros

Sintéticos Biopolímeros

HPAM
GOMA DE
KYPAM XANTAN
AMPS

[2] http://www.alpha-polymers.com/

Inyección de químicos – GRM UIS 12

 INYECCIÓN DE POLÍMERO

POLYMER STRUCTURE

HPAM es formado por la co-

polimerización de radicales libres
de acrilamida y acrilato de sodio.

𝑋
X; # de grupos carboxilatos 𝜏=
𝑋+𝑌
Y; # de grupos amida
M es Na o K
𝜏; % 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠

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 SCREENING EN INYECCIÓN DE POLÍMEROS
PROPUESTO (TDS, ppm) T (°C) µ (cp) Litología K (md) H (ft) [7]
POR :

Brashear and 50000 <93.3 <20 Arenisca > 20 NC

Kuuskraa 1978

Carcoana 1982 baja < 80 50-80 Arenisca > 50 <6561

Taber 1997 <93.3 10-150 Arenisca > 10 <9000

Salehet 2014 < 98.9 < 5000 Arenisca >10

carbonato
Proyectos en 20500 46.1 9.15 Mayoría 116.0 3496
campo. (39750) arenisca
Sheng 2015 <50 000 <93.3 <150 Arenisca 50 NC

[7] SHENG James J. Status of Polymer-Flooding Technology. SPE-174541. 2015 15

https://www.uwyo.edu/eori/_files/misc_download/overview%20of%20chemical%20eor.pdf
Propiedades de la solución polimérica
• Incrementa viscosidad con concentración
• Disminuye viscosidad con tasa de corte
• Disminuye viscosidad con salinidad
• Se adsorbe en el medio poroso
• Reduce la permeabilidad relativa de la fase acuosa
• Se degrada con el tiempo
• La degradación se acentúa por causas como:
• Contenido de oxígeno
• Contenido de hierro
• Iones divalentes (dureza)
 PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA
Incrementa viscosidad con concentración
Disminuye viscosidad con tasa de corte
Viscosidad en función del shear rate para EOR-80 en agua de preparación Ecopetrol
2 a diferentes concentraciones. Temperatura = 59 °C
1000.0

500 ppm

800 ppm

1200 ppm
100.0
Viscosidad (mPa·s)

1500 ppm

500 ppm (50

ptos)
Comportamiento 800 ppm (50
ptos)
no-Newtoniano 10.0

1.0
0.0 0.1 1.0 10.0 100.0 1000.0

Shear rate (1/s)

PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA

Disminuye viscosidad con salinidad

Viscosity of two 1000

ppm polymer solutions
as a function of the
brine

¿Qué pasa si la
salinidad inyectada
es menor a la
connata?

ResearchGate.net
PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA

Se adsorbe en el medio poroso

¿Cómo afecta la
adsorción a la
viscosidad en el
frente?
ResearchGate.net
ADSORCIÓN / RETENCIÓN

Cálculo de Adsorción de Polímero en la roca

Área A Área B

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA
Reduce la permeabilidad relativa de la fase acuosa
 PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA

Reducción de permeabilidad
Factor de Resistencia (RF)
Es la relación de la inyectividad del agua a la de una solución de
polímero en presencia de una sola fase en el medio poroso y bajo las
mismas condiciones de flujo

𝝀𝒘 𝒌𝒘 𝝁𝒑
𝑹𝑭 = = ∗
𝝀𝒑 𝝁𝒘 𝒌𝒑
𝜆 = Movilidad
Viscosidad
k = Permeabilidad efectiva 𝜇=

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA

Reducción de permeabilidad
Factor de Resistencia Residual (RRF)
Es la relación de movilidad de una solución salina (salmuera) antes y
después de la inyección de polímero.

𝝀𝒘−𝒃
𝑹𝑹𝑭 =
𝝀𝒘−𝒂

𝜆 = Movilidad

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

PROPIEDADES DE LA SOLUCIÓN POLIMÉRICA

Se degrada con el tiempo

Solución polimérica de 2000 ppm (EOR-80) en salmuera sintética YR-504

18

16

14

12
Viscosidad (cP)

10

4
Solución polimérica de 2000 ppm en
2
salmuera sintética Yarigui 504…
0

Fecha
 EVALUACIÓN EN LABORATORIO
Pérdida de viscosidad para las soluciones poliméricas evaluadas después
de ser sometidas a esfuerzo mecánico

Screen Relación de Degradación

Compañía Nombre Viscosidad Compatibilidad
Factor Filtrabilidad Mecánica

EOR-70

EOR-80

EOR-80 FD

Tiorco EOR-80 Plus

EOR-90
Polímeros
Seleccionados TX-15554

TX-15607

FP 3230 S

FP 3330 S
SNF
FP 5205 BPM

FP 5205 MPM

0001_6300
PPS
0002_GXL

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 CALIDAD DE AGUA DE INYECCIÓN

Sólidos en suspensión
Afectan principalmente la
inyectividad del agua al
reservorio.
No afectan la viscosidad de
la solución
significativamente.

Provenientes del sistema:

hidrocarburos, arena, etc.

Generados: sulfuros de
hierro, limos bacteriales,
óxidos, carbonatos de calcio,
etc.

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 CALIDAD DE AGUA DE INYECCIÓN

pH
El pH favorece la
hidrólisis de los
polímeros. Esto
trae aparejado
normalmente un
leve incremento de
la viscosidad y un
mayor riesgo de
precipitación con
sales de dureza.

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 CALIDAD DE AGUA DE INYECCIÓN

Dureza

Las sales +2 y +3
(Ca, Mg, Ba, etc.)
actúan
principalmente
disminuyendo la
viscosidad y
eventualmente
ocasionando
precipitación.

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

 CALIDAD DE AGUA DE INYECCIÓN

Oxígeno & Hierro

Niveles superiores a 20 ppb provocan la

degradación química de los polímeros. Esta
reacción esta fuertemente catalizada por
Fe y sulfuros, y otros elementos o
compuestos que puedan generar radicales
libres.

El Fe, normalmente presente en las aguas

por efecto de la corrosión, cataliza la
reacción de degradación química de los
polímeros, en presencia de trazas de
oxigeno.

Actualmente se ha fijado un limite de 2

ppm como máximo y adecuado para este
elemento.

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES – E. Niz, G. Maya, R. Castro, Ecopetrol

CALIDAD DE AGUA DE INYECCIÓN

Bacterias
1. Las bacterias en general tienen dificultad en utilizar los
polímeros en su estado inicial como fuente de carbono.
2. A medida que los polímeros se degradan, por causas
químicas y mecánicas, generan cadenas cortas de fácil
utilización por las bacterias, por lo que es posible
observar desarrollos bacteriológicos.
3. Esto también depende de otros factores, tales como
temperatura, tipo y cantidad de población bacterial
contaminante, presencia de otros nutrientes (N2, etc.)

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES

大庆油田 (Campo Daqing, China)
Has produced over 10 billion
barrels (1.6×109 m3) of oil since
production started in 1960

The remaining recoverable

reserves are about 3.6 billion
barrels (570×106 m3) or 500
million tons.

The plateau production rate was

about 1 million barrels per day
(160×103 m3/d), making it the
fourth most productive oil field in
the world.
Daqing Oil field production curve

55 million ton / year =

950,000 bpd

Deltaic/lacustrine facies,
multilayer, heterogeneous
sandstone

Depth ≈ 1000 m, T = 45 °C, mo

≈ 6-9 cP, VDP ≈ 0.4 – 0.7,
Salinity ≈ 3,000 – 7,000 mg/l

Polymer Flooding Output
1000 x 104 Ton/yr ≈ 170,000 bpd
POLYMER FLOODING
• Waterflooding after primary
production
• Ultimate WF RF: 39%
• 1st single-well test in 1972: 75-
m spacing
• 1980’s: Multi-well pilot, larger
spacing
• 1996: Became the world’s
largest polymer flooding
• 2007: 22% of the field
production comes from PF
• 2009: 13 field test, 37 PF areas,
≈ 9,000 wells!
• Ultimate PF RF: 50%
• 2014: ASP in 900+ wells
Water cut reduction
• Adverse WF mobility ratio:
9.4. Then reduced to 0.3
• Polymer solution viscosity
≈35-40 cP
• Well spacing ≈ 175-200 m
• Water cut before PF was
higher than 90%, after 30
years of WF
• WC reduction reached 25%,
stable for 2 years
Ultimate Recovery Estimations

¿QUÉ NOS ENSEÑA LA EXPERIENCIA EN DAQING?

• Un proceso EOR aplicado al campo correcto puede ser
arrolladoramente exitoso (evidente desde el screening)
• Incluso en los campos más apropiados para inyección de
polímero, los recobros incrementales pueden ser modestos
Pilotos de Inyección de Polímero en Colombia

“Análisis comparativo de procesos de inyección de polímeros ejecutados en Colombia” ACIPET 2017

R. Jiménez, R. Castro, G. Maya, R. Pérez, C. Delgadillo, H. García, J. León, F. Cárdenas, C. Castillo, R. Dalle
 EFICIENCIA DE POLÍMERO

“Análisis comparativo de procesos de inyección de polímeros ejecutados en Colombia” ACIPET 2017

R. Jiménez, R. Castro, G. Maya, R. Pérez, C. Delgadillo, H. García, J. León, F. Cárdenas, C. Castillo, R. Dalle
“Análisis comparativo de procesos de inyección de polímeros ejecutados en Colombia” ACIPET 2017
R. Jiménez, R. Castro, G. Maya, R. Pérez, C. Delgadillo, H. García, J. León, F. Cárdenas, C. Castillo, R. Dalle
INYECCIÓN DE POLÍMERO

POLYMER EFFICIENCY

PE [Inc. Oil (Bbl) per Kg]

100.0

PEF

10.0

1.0

0.1
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 34

Fuente: Standnes, D. C. & Skjevrak, I. (2014). Literature review of implemented

polymer field projects. J. Petrol. Sci. Eng., 122: 761-775.
RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES
 Recobro Químico:
Procesos de baja tensión
interfacial

Molécula de surfactante
Typical sequence of Low-IFT flooding

Low-concentration
MICELLAR systems
typically contain 2-4%
surfactant

High-concentration
MICELLAR systems
typically contain 8-12%
surfactant

ASP systems typically

contain < 1% surfactant

“Improved Oil Recovery” Interstate Oil Commission.

Chapter 7: Microemulsion Flooding
Typical sequence of Low-IFT flooding
 Tipos de Surfactantes
ANFÓTEROS resisten temperatura
y salinidad pero son
costosos ($$$$$)
NO IÓNICOS
principalmente co-surfactantes
› buenos para alta salinidad
› malos para reducir IFT

se adsorben en menor cantidad

ANIÓNICOS (son los más utilizados en areniscas)

CATIÓNICOS
se adsorben sobre la superficie

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES, Ecopetrol, 2017

Rate & Cumulative Type-Curves
 SURFACTANTE
Surface active agent
« cola » « cabeza »
apolar polar
Sulfato
Cadena hidrocarbonada Sulfonato
O fluorocarbonada Carboxilato
C4 – C30 Amonio
Lineal, ramificada Poli-glucosido
Alquil-benceno Poli-Oxido de etileno
Alquil-naftaleno Alcohol, ácido carboxílico

Lipófilo Hidrófilo
Al Equilibrio

+ Afinidad por la + Afindad por la

fase oleica fase acuosa

Depende del ambiente físico quimico

“Formulaciones físico-químicas para recobro mejorado de petróleo” Miguel Rondón, UIS, 2016
Regiones de 2 y 3 fases

Surfactant
in water Surfactant
in oil

Simplified version of phase diagrams for a microemulsion system

“Improved Oil Recovery” Interstate Oil Commission. Chapter 7: Microemulsion Flooding

Efecto de la salinidad y Clasificación Windsor
Windsor Windsor
Type III Type II

Windsor
Type I

Addition of electrolytes to a microemulsion

generally increases its ability to take up hydrocarbon
IFT of a formulation vs. Salinity

Immiscible
displacement
at ultra-low IFT
Procesos ASP
1. Reacciona con componentes
del crudo para producir
“jabones” in situ
2. Agente de sacrificio

Efectos sinérgicos ASP Álcali

ASP
1. Mejora la relación
1. Reduce la tensión de movilidades con
interfacial Surfacta el crudo
Polímero
nte
 Proceso ASP Típico
• Pequeño volumen de S produce movilización
• Se debe “empujar” con solución más viscosa

Puede necesitarse un preflujo para

acondicionar el yacimiento (álcali ???)

Este diseño depende de cada caso !!!

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES, Ecopetrol, 2017

Tiorco, inc.

RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES, Ecopetrol, 2017

CEOR WORLD

Acid Number of Crude Oils

Acid number is known as the amount of potassium hydroxide (KOH)
consumed by a gram of crude oil (ASTM D664-89). This
represents a neutralization reaction of organic acids naturally
present in crude oils.

Acid No. (mg KOH/g crude oil)

ºAPI Gravity
RECOBRO MEJORADO: CONCEPTOS Y APLICACIONES, Ecopetrol, 2017
Efectos sinérgicos A-S-P
• A reduce la adsorción de S
• “jabones” tienen salinidades óptimas más bajas que S →
mayor robustez a la formulación
• P ayuda a retardar la coalescencia de las emulsiones
formadas por S y jabones
• P reduce la adsorción de S al competir por sitios de
adsorción
• P mejora la eficiencia volumétrica de A y S
Criterios de screening para ASP
SPE 165358
Evaluación Experimental de ASP
• Existen múltiples productos comerciales (S, P) de variados fabricantes
• Inteligencia de mercado: Solicitar a los fabricantes proponer
productos (S, P) viables para una serie de condiciones ambientales:
• Temperatura (de yacimiento)
• Tipo de crudo (Gravedad API, viscosidad → EACN)
• Objetivo: Encontrar una formulación robusta (que ofrezca baja IFT en
un rango amplio de condiciones alrededor del óptimo), económica y
efectiva
Algoritmo propuesto para Evaluación en Laboratorio
1. Comportamiento
de Fases
T = T de yacimiento
Entre límites de salinidad
[S] = [S] objetivo ($)

Comp. de
Definir límites
Fijar parámetros fases (barrido
de salinidad
de salinidad)

Mín. = Fuente agua dulce

Máx. = Fuente agua salada
Algoritmo propuesto para Evaluación en Laboratorio

2. Estudios
Complementarios

Desplazami
Detergencia Efecto pH
Estabilidad Adsorción entos en
/ (Adición de
Térmica Estática medio
Mojabilidad Álcali)
poroso
Caso Experimental
1 – Yacimiento, Agua y Crudo
Temp. OOIP Np Tipo de Prof. (ft) Espesor Rango de Porosidad
MMBO MMBO roca promedio permeab.
52°C 500+ 150+ Arenisca 3500 - 4000 10-15 ft 100-500 mD 15-20 %

NaCl (g/L) CaCl2.2H2O (g/L) MgCl2.6H2O (g/L) KCl (g/L)

Agua de producción 6.46 1.05 0.20 0.136
Acuífero somero 0.165 0.085 - -

Viscosidad Grav. API EACN GOR - SCF/STB TAN mgKOH/g

10.5 cP a 52°C 26 - 28 8-9 200-800 0.214
Caso Experimental
2 – T, [S] y Sal. (mín., máx.)
• Temperatura de yacimiento: 52°C
• Concentración objetivo de surfactante: 0.2% (2,000
ppm)
• Salinidad mínima: 0.15% (g/l)
• Salinidad máxima: 6.0% (g/l)
Caso Experimental
3 – Inteligencia de mercado
• Se solicitó a un grupo de compañías un producto o mezcla de
productos (S) con concentración total igual a 0.2% y que lograran baja
IFT para el crudo y agua especificados a 52°C
• Se recibieron 8 propuestas de productos
Caso Experimental
4 – Tensiometría (Barrido de salinidad)
Caso Experimental
5 – Robustez en Salinidad
 %TDS > 0.5% 0.75% 1% 1.25% 1.5%

Oilchem Tech

Caso Experimental
0.2%

ES 28-16-3
Winsor I Winsor II

Solvay 1 6 – Comportamiento
0.2% surf eor asp
5200 de Fases
Winsor I Winsor II

Solvay 2

0.16% surf eor

asp 5200 + 0.04%
surf eor asp 4-A
Winsor I Winsor II

Shell Water-Oil Ratio (WOR)

0.14% Enordet Constante = 3.0
J13131 + 0.06%
Enordet O-332
Winsor I Winsor II

Tiorco

0.16% Petrostep
S13D + 0.04%
Petrostep S2
Winsor I Winsor II
Caso Experimental
7 – Estabilidad Térmica (S)
1

Tensión interfacial (mN/m)

0.1

0.01

0.001

0.0001
0 30 60 90 120
Tiempo (días)
Caso Experimental
8 – Estabilidad Térmica (SP)

Tensión interfacial entre crudo y las formulaciones preseleccionadas

(surfactante-polímero) sometidas a T=52°C, en función del tiempo.
Caso Experimental
9 – Estabilidad Térmica (ASP)

Figura 7. Tensión interfacial entre crudo y formulaciones preseleccionadas

(álcali – surfactante - polímero) sometidas a T=52°C, en función del tiempo.
Caso Experimental
10 – Adsorción Dinámica

Concentración normalizada de surfactante, trazador y polímero durante el ensayo

de determinación de adsorción dinámica de componentes de una formulación
 VPI a la mitad de cada vial
0.103 0.308 0.514 0.719 0.924 1.130 1.335 1.541 1.70

Caso
Experimental
Efluentes del ensayo de eficiencia de desplazamiento de aceite residual en
empaque mediano de arena de yacimiento 11 –
Desplazamientos
en Medio Poroso

Corte de aceite y recobro terciario acumulado en empaque mediano de

arena de yacimiento utilizando formulación preseleccionada. Concentración
de surfactante = 0.5%
SPE 154318, 2013
Ejercicio
• Basado en SPE 154318:
• Teniendo en cuenta la información de yacimiento consignada en la tabla 1, la
información de los registros y mapas mostrados a lo largo del artículo y otra
información en el texto, dé su mejor estimación del petróleo original en el
área del piloto al inicio de éste (RB o bbl de yacimiento).
• Calcule los VPI totales a cierre del año 2011. ¿Qué fluido se está inyectando
en ese momento? Verifique la tabla 3 para dar su respuesta.
• Estime el petróleo producido acumulado desde el inicio del piloto hasta el
cierre del año 2011.