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Abstract
The water quality of “Rio Blanco” in “El Camarón” section was evaluated by
measuring the sulfides and sulfates levels with copper reduction and turbidimetric
method respectively; the samples were collected at 12 stations along the river and
at two different times (morning and evening). High levels of both compounds were
obtained in addition to a slightly acidic pH which, according to the ecological
criteria of 1989, indicates poor water quality for the conservation of aquatic life,
which could be an explanation for low fishing productivity reported by local
population the last years in this section of the river.
Resumen
Se evaluó la calidad del agua del Rio Blanco en su tramo El Camarón midiendo los
niveles de H2S Y SO42- con el método de reducción de cobre y turbidímetrico
respectivamente; las muestras fueron colectadas en 12 estaciones a lo largo del
río y en dos horarios distintos (matutino y vespertino). Se obtuvieron niveles altos
de ambos compuestos además de un pH ligeramente ácido, lo que de acuerdo
con los criterios ecológicos de 1989 indican una calidad del agua deficiente para la
conservación de vida acuática, que podría ser una explicación a la baja
productividad pesquera reportada por los pobladores en los últimos años en ese
segmento del río.
Palabras clave: H2S, SO42-, reducción de cobre, turbidímetrico, calidad del agua.
1. Introducción 2. Antecedentes
Los compuestos sulfurados son En los trabajos encontrados podemos
esenciales para la vida de todos los notar que no hay mucha información
microorganismos, sin embargo el acerca de la Cuenca de Rio Blanco,
exceso en los niveles de estos resulta Veracruz, en la que se encuentra
tóxico para la biota de los cuerpos de nuestra área de estudio, sobre todo
agua, es por esta razón que en la del Río Blanco ya que la mayoría de
presente investigación se llevó a cabo los trabajos se enfocan en los
una evaluación de la calidad del agua humedales de la Mixtequilla y
del río Río Blanco, Veracruz, dando tomando como parámetro los sulfatos
mayor relevancia a los niveles de y sulfuros, que son el tema de estudio
sulfuros y sulfatos disueltos, ciertos de este equipo, tampoco se
factores como la contaminación encuentran en los resultados de
directa o difusa tendrán influencia en muchos de los trabajos debido a que
la composición química de las aguas la mayoría utiliza diferentes
del río; el río fue seleccionado por las parámetros para medir la calidad del
grandes descargas de aguas agua de estos sistemas acuáticos.
residuales de la comunidad de la El documento Atlas del Agua en
Mixtequilla así como de la planta de México, realizado por la CONAGUA
PEMEX que se encuentra en las (2015), proporciona información
inmediaciones y por la baja en la sobre cantidad, calidad, usos y
actividad pesquera reportada por los conservación del Agua (SINA) así
pobladores; y cuyo objetivo fue como la disponibilidad nacional del
determinar si existía una influencia de agua, la precipitación pluvial, y la
los niveles de sulfuros y sulfatos y ubicación geográfica de ríos, cuencas
otros parámetros físicoquímicos y acuíferos se mencionan
sobre la calidad del agua y la únicamente 52 de los ríos más
situación actual de las especies importantes por vertiente, mas no el
explotadas por los pobladores de la número total de Ríos en México y por
otra parte en el artículo de Hidrología
región. Echornnia crasipes es una
de Pereyra Díaz se encuentra la
planta vascular acuática que presenta
descripción hidrográfica de las
un crecimiento excesivo que tiende a cuencas que drenan al estado de
modificar algunas de las propiedades Veracruz y desembocan al Golfo de
fisicoquímicas de los cuerpos de México, una de ellas, la cuenca del
agua en donde se establece Río Papaloapan la cual dividió en 12
afectando el equilibrio del ecosistema zonas, donde se encuentra nuestra
(Quiroz et al.,2008), es por lo que se área de estudio la, como lo denomina
decidió evaluar su papel dentro del Pereyra, Subcuenca de Río Blanco
ciclo del azufre para conocer si afecta que aunque se describe en el
los niveles de algunos compuestos documento no hay una gran
sulfurados en el río. aportación de información.
En cuanto a las concentraciones de superficial se dan en los cauces de
SO42− presentadas en el tramo del río siete ríos: Grijalva-Usumacinta,
Río Blanco conocido como El Papaloapan, Coatzacoalcos, Balsas,
Camarón, presentó el nivel más alto Pánuco, Santiago y Tonalá, a la vez
en septiembre con 18.60 mg/L, que sus cuencas representan el 22%
disminuyó en noviembre y diciembre de la superficie de nuestro país
a niveles alrededor de 8.0 mg/L. En (Anexo 1).
enero se observó un incremento Varios ríos mexicanos fluyen
alcanzando 13.21 mg/L. Las parcialmente por los países vecinos.
concentraciones de este nutrimento Con los Estados Unidos de América
entre los meses de muestreo fueron se tienen acuerdos sobre la
significativamente distintas (Espinosa, distribución de las aguas de los ríos
2013). de la frontera norte (CONAGUA,
2015).
3. Marco teórico
3.1. Ríos y arroyos de México Por sus características hidrológicas y
en función de los límites de cuencas
Los ríos y arroyos de México hidrológicas establecidos por la
constituyen una red hidrográfica de Comisión Nacional del Agua, en la
633 mil kilómetros de longitud. Por los costa veracruzana se delimitan cuatro
cauces de los 51 ríos principales fluye regiones hidrológicas de norte a sur:
el 87% del escurrimiento superficial RH-26 Pánuco, RH-27 Norte de
de la república y sus cuencas cubren
Veracruz o Tuxpan-Nautla, RH-28
el 65% de la superficie territorial
Papaloapan y RH-29 Coatzacoalcos.
continental del país. Por la superficie
que abarcan, destacan las cuencas En la figura 1 se presenta una breve
de los ríos Bravo y Balsas, y por su descripción hidrográfica de las
longitud, los ríos Bravo y Grijalva- cuencas que drenan al estado de
Usumacinta. Los ríos Lerma, Nazas y Veracruz y desembocan al Golfo de
Aguanaval pertenecen a la vertiente México.
interior. Dos tercios del escurrimiento
3
• Demanda Química de Oxígeno
• Sólidos Suspendidos Totales Por otro lado, otros parámetros
(SST). evaluados se relacionan con la
• Coliformes Fecales (CF) cantidad de minerales y compuestos
• Toxicidad químicos diluidos en el agua,
lamentablemente las normas
La DBO5 y DQO determinan la mexicanas no profundizan demasiado
cantidad de materia orgánica en la evaluación de compuestos
presente en los cuerpos de agua, el azufrados, sulfuros y sulfatos, dando
aumento de esta disminuye la solo el límite permitido de estos
cantidad de oxígeno disuelto en el últimos (Tabla 1).
agua y afecta directamente a los 3.2.1. pH
organismos que viven en ellos; esta
materia orgánica procede El pH es acrónimo para referirse al
principalmente de las descargas de potencial de hidrógeno, e indica la
aguas residuales. concentración del ión hidronio en una
solución. El término pH expresa la
Los SST provienen tanto de aguas intensidad de un ácido, dependiendo
residuales descargadas como de la de su capacidad de disociación, así
erosión natural del suelo, su como de su concentración. El agua
incremento provoca que los cuerpos es un electrolito débil, en
de agua pierdan capacidad de consecuencia, sólo una pequeña
soportar una mayor diversidad de fracción de ésta se disocia en los
vida acuática. Su aumento indica la iones que componen la molécula:
perturbación antrópica. H3O+ (ión ácido) y OH- (ión básico)
(Fuentes, 2002b).
4
3.2.2. Oxígeno 3.2.4. Temperatura
El oxígeno es un gas incoloro e Es un factor abiótico que regula
inodoro que condensa en un líquido procesos vitales para los organismos
azul pálido. Debido a que es una vivos, así como también afecta las
molécula de pequeña masa y apolar propiedades químicas y físicas de
tiene puntos de fusión y ebullición otros factores abióticos en un
muy bajos (Fuentes, 2002d). ecosistema. El término calor implica
energía transferida desde un cuerpo
Las concentraciones de este gas en
o sistema hacia su ambiente
los ecosistemas acuáticos es de vital
inmediato o viceversa. El flujo de
importancia para sustentar a los
energía procede siempre de un área
organismos de respiración aerobia;
de mayor concentración a un área de
asimismo interacciona con los
menor concentración, en conformidad
compuestos disueltos en el agua por
con la segunda ley de termodinámica.
medio de las reacciones de oxido-
Del otro lado, la temperatura es un
reducción de los ciclos elementales
parámetro que nos revela que existe
(Madigan et al., 2004).
un contraste o gradiente de energía
3.2.3. Turbidez que provoca la transferencia de calor.
La prueba de turbidez describe una En términos fisiológicos, la
propiedad óptica del agua que se temperatura es considerada un
deriva de la dispersión y absorción de parámetro de mayor significado que
luz causada por la materia particulada el contenido de calor de un cuerpo o
presente. Dicha propiedad describe sistema.
el grado de opacidad del agua,
3.2.5. Azufre
producida por material disuelto y
material particulado en suspensión. Se encuentra como azufre elemental,
sulfuros minerales, sulfatos, H2S en el
La transparencia del agua es
gas natural y como azufre orgánico
generalmente un índice importante de
en aceites combustibles y carbón (Hill
la condición y productividad de
y Petrucci, 1996).
ecosistemas acuáticos, excepto para
los llamados ríos grandes. Estos Los depósitos de azufre más
últimos presentan una turbidez alta la abundantes se encuentran en
mayor parte del tiempo, producida por sedimentos y rocas en forma de
nubes de sedimentos, que están en minerales sulfatados (principalmente
continúa resuspención por las fuertes el yeso, CaSO4) y minerales
corrientes que predominan en dichos sulfurados (mayormente la pirita de
ríos. En estos casos, la turbidez hierro, FeS2). Sin embargo, es propio
puede ser un factor limitante de la señalar que la fuente primaria de
productividad, si limita la cantidad de azufre para la biosfera se encuentra
luz disponible para fotosíntesis en los océanos en forma de sulfato
(Fuentes, 2002g). inorgánico (Fuentes, 2002c).
5
3.3. Normatividad Tabla 2. Ciclo redox del azufre
6
3.4.2 Reducción asimilativa y El azufre elemental (S°) es
desasimilatoria del sulfato químicamente estable, pero se oxida
por la acción de las bacterias
Muchos organismos, entre ellos
quimilitótrofas que oxidan azufre,
plantas, algas, hongos, y la mayor
como Thiobacillus, La oxidación del
parte de los procariotas, utilizan el
azufre elemental forma ácido sulfúrico
sulfato como fuente de azufre para
(H2SO4) disminuyendo el pH del
las necesidades biosintéticas. Sin
ambiente.
embargo, la capacidad de utilizar el
sulfato como aceptor de electrones 3.4.4 Dismutación del azufre
para los procesos que generan de
energía implica la reducción a gran Algunas bacterias reductoras de
escala del SO2-4 y se limita a las sulfato pueden dismutar compuestos
bacterias reductoras del sulfato. En la azufrados de un estado de oxidación
reducción asimilatoria de sulfato, el intermedio. Por ejemplo, Desulfovibrio
H2 S formado se convierte sulfodismutans pueden dismutar el
inmediatamente en azufre orgánico tiosulfato:
en forma de aminoácidos y otros S2O2-3 + H2O → SO2-4 + H2S
compuestos azufrados orgánicos,
pero en la reducción desasimilatoria La oxidación del tiosulfato por D.
del sulfato se excreta H2S. sulfodismutans está acoplada a la
formación de la fuerza protonmotriz
3.4.3 Oxidación y reducción del que el organismo utiliza para fabricar
sulfuro y el azufre elemental ATP mediante la ATPasa.
En condiciones óxicas, el sulfuro se 3.5. Área de estudio
oxida rápida y espontáneamente a pH
neutro. Las bacterias quimiolitótrofas 3.5.1. Río Blanco
que oxidan el azufre, que en su La presente investigación se realizó
mayoría son aerobias, catalizan la el tramo del río conocida como El
oxidación del sulfuro. Sin embargo, Camarón.
debido a la rapidez con la que Ubicación geográfica
produce la reacción química, las Coordenadas: 18° 53' 84.34'' N, -95°
bacterias oxidan cantidades 93' 96.09'' W.
significativas de sulfuro sólo en las
3.5.2. Río El Camarón
zonas en las que el H2S procedente
de las zonas anóxicas más profundas Es considerado el más importante de
se encuentra con el O2 que todos los ecosistemas de humedales
desciende de las zonas óxicas. de la costa de Veracruz, gracias al
Además, si hay luz, se puede gran caudal del Río Papaloapan y
producir la oxidación anóxica del todos sus afluentes, entre ellos el Río
sulfuro, catalizada por las bacterias Blanco (que se origina y drena desde
verdes y púrpuras del azufre. los altos de Oaxaca) y que
desembocan en el sistema lagunar y
en la amplia boca de la laguna de
7
Alvarado. (espartales, palmares, Los vientos predominantes sobre el
praderas de pastos marinos) y área vienen del norte durante la
potreros inundables (INECOL, 2016) mayor parte del año (García, 1988).
(Figura 3). El 61.8% de la superficie de la
Mixtequilla corresponde a llanuras de
inundación en época de lluvias y se
ubican en los bordes de ríos o
arroyos. Las llanuras de inundación
también pueden alimentarse de agua
pluvial, agua subterránea y retroceso
del agua de los ríos por influencia
marina.
4. Metodología
La presente investigación se realizó
en el tramo conocido como “El
Camarón” ubicado dentro del Río
Blanco en el estado de Veracruz
(Figura 4). La toma y análisis de
Figura 3. Imagen satelital del Área de estudio. muestras se realizó del 20 al 22 de
3.5.3. La Mixtequilla junio del presente año.
Absorbancia
y = 0.0036x + 0.0063
0.1 R² = 0.96017 0.5
0 Abs 0
0 20 40 60 0 10 20 30 40 50
-0.5
Concentración SH Concentración mgSO4/L
Figura 5. Curvas de calibración utilizadas para medir las concentraciones de sulfuro (a) y sulfato (b)
(Buffer B.1). 8
4.1. Trabajo en laboratorio estaciones I,J,K y L. Cada día se
realizaron dos tomas por estación,
Para el análisis de los niveles de
una en la mañana y otra por la tarde.
sulfuros se utilizó el método de
reducción de Cobre (Cord-Ruwisch, En cada estación antes de la toma de
1985) y se realizó una curva estándar muestra, se registraron los
(Figura 5a) como dicta el método parámetros generales de la zona:
utilizando distintas concentraciones hora de colecta, ubicación GPS,
de solución estándar (0, 10, 20, 30, temperatura ambiente y temperatura
40 y 50 µL) y 4mL de CuSO4 50 mM del agua (termómetro de cubeta), pH
(Anexo 2) en tubos de ensayo de 10 (potenciómetro Conductronic),
mL, se agitaron en un vórtex y se profundidad (plomo con couerda
midieron sus absorbancias a 480 nm. graduada y zonda SpeedTech),
Este método se basa en el turbidez (se utilizó un disco de
fundamento de reducción de cobre: Secchi), nivel de oxígeno disuelto
CuSO42- + H2S ⟶ CuS + H2SO4. (oxímetro YSI 550A) y observaciones
Por otra parte se utilizó el método de la zona de muestreo.
turbidimétrico (Rice et al., 2012) para Para la toma de muestras, se calculó
medir los niveles de sulfatos; se la mitad de la zona fótica del río
agregó solución estándar con una utilizando la turbidez medida, se
concentración de 1000 mg/L en multiplicó por 2.5 y el resultado se
disoluciones de 5, 10, 15, 20, 30 y 40 dividió entre 2, a esta profundidad
mg/L que se aforaron a 100 mL y 20 con una botella Van Dorn se extrajo
mL de solución Buffer B (Anexo 3), agua que se depositó en varios
que el método recomienda para contenedores de 1lt e
niveles de sulfatos menores a 10 inmediatamente las muestras se
mgSO4/L; se colocaron en matraces colocaron en refrigeración a una
Erlenmeyer y se añadió una temperatura de 4ºC hasta su análisis.
cucharada de BaCl, se agitaron por
60 segundos, dejándolos reposar por El tercer día, se colectaron varias
5 minutos, finalmente se leyeron las muestras de lirio acuático (Eichhornia
absorbancias a 420 nm y los crassipes) en la estación F que se
resultados se graficaron en una curva guardaron en refrigeración hasta su
estándar como se muestran en la posterior análisis.
figura 5b. 4.3. Análisis de Muestras
4.2. Trabajo en campo Para medir la cantidad de sulfuros
La colecta de muestras se realizó en disueltos de las muestras colectadas
12 estaciones durante tres días, el en campo, se utilizó el método
primer día se muestrearon y anteriormente citado, utilizando 100
analizaron las estaciones E,F,G y H; µL de muestra y se procesó cada una
el segundo día las estaciones A,B,C y por triplicado, los resultados se
D; mientras el tercer día fueron las registraron en una base de datos. Al
finalizar este procedimiento se realizó
9
un doble filtrado de las muestras para completar un volumen final de
primero con un papel filtro de 1.2 µm 41 mL. Además de tres botellas de
y una segunda vez con un filtro de control con 32 mL de una
0.7µm en un sistema de filtración de concentración de glucosa de 1 g/L, 1
vacío. g de SO4, 3 mL de medio mineral y 5
mL de inóculo. Estas botellas fueron
Una vez filtradas las muestras, se
selladas extrayendo el oxígeno de su
prepararon diluciones de 100 ml de
interior y se colocaron en una
muestra con diluciones 1 en 2 o 1 en
incubadora a 30°C durante 10 días.
4 para ajustar las mediciones a la
Para medir los niveles de sulfuros se
curva estándar para la medición de
utilizó el método de reducción de
sulfatos, estas diluciones se
cobre nuevamente y este
colocaron en un matraz Erlenmeyer,
procedimiento se realizó los días
se les añadió 20 ml de solución Buffer
1,2,3,6,8 y 10. Los resultados fueron
B y una cucharada de BaCl, se
registrados en una base de datos y
agitaron por 60 segundos y se
los desechos de este procedimiento
dejaron reposar por 5 minutos,
fueron incinerados.
después se leyeron a 420nm y los
resultados se registraron en su 5. Resultados y discusión
correspondiente base de datos.
5.1. Parámetros fisicoquímicos
4.4. Biodegradabilidad de
Se tomaron diferentes parámetros en
Eichhornia crassipes
las zonas muestreadas; en el horario
De las muestras obtenidas en campo matutino la temperatura ambiente
de E. crassipes, se eligieron al azar fluctuó de 31 a 35ºC, mientras que la
varios segmentos, se midieron y temepratura del agua se mantuvo
pesaron 250 g y posteriormente se constante en 31ºC. El pH
trituraron en un extractor colocando el representativo fue básico (promedio
concentrado en un contenedor de 1 L de 7.2) a excepción de 4 estaciones
el cual se refrigeró hasta su análisis. (E, F, G y H) con pH ácido (promedio
6.4). Se midieron 2 profundidades;
Para el análisis se prepararon 3
una con zonda y otra con plomo para
diluciones cada una con una
mayor precisión con las cuales se
concentración de 10%, 20% y 30% de
obtuvieron valores similares, la mayor
extracto aforadas a 100 mL con
profundidad registradada fue de 14.2
medio mineral, propiciando la
m (estación B) y la menor fue de 3.4
actividad bacteriana sulfatoreductora,
m (estación L). Como se muestra en
y se colocaron por triplicado 32 mL de
la tabla 3 se presentó una gran
esta dilución en 9 botellas serológicas
variación en la turbidez puesto que el
de 60 mL con 5 mL de inóculo
rango fluctuó de un mínimo de 1.5
bacteriano procedente de la planta de
cm, en la estación C, a un máximo de
tratamiento de aguas de la UAM-I
85 cm en la estación J. Finalmente en
cada una, a estas se les adicionó 1 gr
el OD se observó variación mínima
de SO4/L y 3 mL de medio mineral
fluctuando de 1.16 a 3.29 mg/L. Por
10
otra parte en el horario vespertino la
temperatura ambiente y la del agua
Vespertino
a b
Figura 6. Niveles de sulfuros (a) con un promedio de 32.06±51.96 mgH2S/L y sulfatos (b) con un promedio de
36.86±14.84 mgSO4/L de las diferentes zonas muestreadas en 2 horarios; matutino y vespertino.
13
Sin embargo en esta investigación los 5.4. Correlación sulfuros y sulfatos
niveles de sulfuros fueron altas en y parámetros fisicoquímicos
presencia de lirio.
Los cambios de temperaturas
En el mismo estudio se reporta que (ambiental y del agua) afectan
E. crassipes disminuye la directamente a la actividad
temperatura superficial, el pH y los microbiana, esta actividad modifica la
niveles de oxígeno disuelto. Esto turbidez del agua a lo largo del día,
último propicia, por una parte, que los esto es sustentado por los niveles de
compuestos químicos más oxidados sulfuros disueltos que se ven
muestren una tendencia al disminuir, negativamente afectados por esta
como sería en el caso de los nitratos turbidez; en la mañana con una
y sulfatos. correlación muy baja (r = -0.1756) y
aumentando en la tarde (r = -0.5942);
Como se puede ver en la figura 6´´-,
mientras que para los sulfatos la
las concentraciones de sulfuros
correlación matutina fue baja (r =
fueron menores en la mañana que en
0.2748) y la vespertina aumentó de
la tarde, en comparación con las
igual manera (r = -0.7249).
concentraciones de sulfato, cuyos
niveles fueron inversos (altos en la La turbidez del agua provocada por la
mañana y bajos en la tarde), por lo actividad de los microorganismos, en
que realizó un análisis de correlación especial la fotosintética, afectan
entre estos dos factores y horarios directamente al pH, estas variaciones
con respecto a sus concentraciones, influyen en las concentraciones de
para saber si existía una influencia de sulfatos en la mañana con una
uno sobre otro. En el horario matutino correlación negativa mayor (r = -
no se encontró una correlación 0.5529) y disminuyendo por la tarde (r
aparente (r = 0.28) mientras que en la = -0.2280); sin embargo, los niveles
tarde la influencia entre niveles de de sulfuros esta influencia fue positivo
sulfuros y sulfatos superó la en la mañana (r = 0.4129) y para la
correlación media (r = 0.61); por lo tarde esta influencia fue menor y de
que se puede atribuir este cambio en manera negativa (r = -0.2485). Estos
la concentración a la actividad valores en el pH concuerdan con los
metabólica microbiana y fotosintética. obtenidos por Delgadillo et al., (2016)
que observaron que la actividad
En un estudio realizado anteriormente
fotosintética de las microalgas en la
en este mismo tramo de Río Blanco
eliminación de nitrógeno y fosforo en
en septiembre del 2013 por Espinoza,
aguas residuales aumentó el pH del
reportó los niveles más altos en18.60
medio.
mg SO4-2/L, por lo que se puede
hacer referencia que ha habido un Los niveles de sulfatos encontrados
incremento en las concentraciones de en promedio general de estaciones y
sulfato en los últimos años horarios fueron de 36.8 mg SO4-2/L, si
comparamos este valor con el límite
permitido para conservación de vida
14
acuática por los CE-CCA-001-89 de que llevan a cabo las bacterias
0.005 mg SO4-2/L, el límite se ha sulfatoreductoras utilizando esta
rebasado en más del 7,000%. En planta como sustrato.
cuanto a los niveles de sulfuros, que
Como se muestra en la figura 7 la
tuvieron un promedio general de
producción de sulfuros fue baja
32.06 mg H2S/L que comparados con
(rango de 1.10 a 172.3 mg H2S/L) y
el límite establecido de 0.002 mg
constante en los primeros tres días,
H2S/L lo superan en un 16,000%. El
apartir de este se observó un
aumento de las concentraciones de
aumento significativo debido a que el
sulfuro y sulfato hacen que en este
monitoreo se realizó cada 2 días, en
apartado, la calidad del agua no sea
las concentraciones 10, 20 y 30%; el
buena para la conservación de vida
día 6 presentaron nuevamente un
acuática, lo que ayuda a explicar la
aumento (546, 715 y 726 mg H2S/L
disminución de la producción
respectivamente), este aumento se
pesquera reportada por los
mantuvo constante hasta el día 10,
pobladores.
siendo la concentracion de 20% la de
5.5. Biodegradabilidad de mayor producción alcanzando 1400
Eichhornia crassipes mg H2S/L. Por el contrario, el control
tuvo una produccion constante y a
Se monitoreo la biodegradabilidad de
partir del día 3 presentó un descenso,
E. crassipes durante 10 días a
hubo un ligero aumento el día 6 y el
diferentes concentraciones de
día 8 continuó su descenso hasta 18
extracto de esta planta acuática (10,
mg H2S/L.
20, 30% y control) con el fin de
cuantificar la producción de sulfuro
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