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Química Orgânica Acidez e Basicidade em Química Orgânica Prof.: Sandro J.

Greco
Ciné
Cinética X Termodinâmica
Ácidos e bases – cinética ou termodinâmica?

Caminhos de reaç
reação

Caminho de menor energia entre os reagentes e os produtos


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Reaç
Reação direta e indireta Reaç
Reação Ácido / Base

No equilíbrio V1 = V-1

Definiç
Definição de Arrhemius para ácidos e bases – 1859 a 1927
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Ácidos e bases segundo Brö


Brönsted e Lowry Ácidos e bases segundo Lewis
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Aspectos Físico-Químicos das reações ácidos-bases Energia livre de Gibbs e a posiç


posição do equilí
equilíbrio

As propriedades ácido-base das moléculas e o equilíbrio protonação-


desprotonação estão entre os fenômenos químicos mais estudados.
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ΔH < 0 – favorece a reação – ΔG < 0


ΔS > 0 – favorece a reação - ΔG < 0
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Efeito nivelador do solvente B.3) EFEITO DA ESTRUTURA NA ACIDEZ

Na reação Ácido-Base:
H-A + B H-B + A Estabilidade de A Acidez de
ácido base H-A
conjugada

- Força da ligação H-A;

- Eletronegatividade de A;
Fatores que afetam
a estabilidade de A - Efeitos de ressonância em A ;
- Efeito indutivo e A .

Volume do átomo ligado ao hidrogênio


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Eletronegatividade

Ácidos halogení
halogenídricos
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Eletronegatividade de orbitais hí
híbridos Hibridaç
Hibridação nos grupos vizinhos també
também é importante

Efeito Polar: Efeito Indutivo X Efeito de campo


• Efeito indutivo – transmitido atravé
através de ligaç
ligações sigma

• Efeito de campo – transmitido atravé


através do espaç
espaço
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Efeito de ressonância Hidrogênio ácido ligado ao carbono conjugado

Acidez e aromaticidade
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Basicidade de compostos orgânicos Fatores que diminuem a densidade eletrônica do nitrogênio

• O átomo de nitrogênio está ligado a um grupo atrator de elétrons;


• O par de elétrons está num orbital com hibridação sp ou sp2;
• O par de elétrons está conjugado com um grupo atrator de elétrons;
• O par de elétrons está envolvido na manutenção da aromaticidade
da molécula.
Bases nitrogenadas neutras

Aminas
Grupos doadores de elétrons

Como verificar a força de uma base sem uma escala de Kb


Exemplo:
H

H H N + OH
N + H
H O H H
H H
Íon amônio Íon hidróxido
Amônia água
base ácido ácido conjugado base conjugada
pKa = 9,2

H H N + OH
N + H3C
H3C O H H
H H
Íon metilamônio Íon hidróxido
Metilamina água
ácido ácido conjugado base conjugada
base
pKa = 10,6
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Grupos atratores de elétrons Amidas são bases fracas

Hibridaç
Hibridação e conjugaç
conjugação são importantes
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Amidinas são bases mais fortes do que as aminas e amidas

Amidinas cíclicas

Guanidinas são bases mais fortes