INTRODUCCIÓN A LOS MÉTODOS

ESPECTROSCÓPICOS

Curso Análisis Instrumental 1

Unidad 1

Capitulo 6 del libro de Skoog

1
Introducción a los métodos espectroscópicos

Espectroscopia:
Estudio de la interacción de la radiación con la
materia

Espectrometría:
Métodos analíticos basados en espectroscopia
atómica y molecular

2
 Tipos de Análisis
Espectroscópicos
 Absorción
 Emisión (Atómica de llama, de arco, chispa
y plasma)
 Fluorescencia and fosforescencia
 Quimioluminiscencia and Bioluminiscencia
 Reflexión (ATR)

3
El espectro electromagnético
 Tipos de espectroscopia

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

5
 Radiación
Electromagnética

La Luz, ondas o partículas?

6
La luz como una
onda

7
 La luz como una onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 8

 La luz como una onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 9

 La luz como una onda

Frecuencia = ν
Velocidad de propagación = v = νλ
Velocidad de la luz (vacio)= c = 3.00 x 108 m/s
Numero de onda (1/λ) = ν = kν

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 10

Cual presenta mayor energía?
Mayor frecuencia?
Mayor longitud de onda?

11
 Efecto del medio sobre la onda

•La frecuencia se mantiene

•La velocidad y longitud de onda cambian

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 12

 Descripción matemática de una onda

Y = A sen(ωt + φ)

A = Amplitud

φ = Angulo de fase

2πv
ω = Frecuencia angular = 2πν =
λ
Y = A sen(2πνt + φ)
Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 13
 Descripción matemática de una onda

Ondas sinusoidales con diferentes amplitudes y con diferencia de

fases de 90 grados
14
 Superposición de ondas
Si dos ondas polarizadas se solapan, se genera una
nueva onda denotada como la suma algebraica

Y = A1sen(2πν1t + φ1) + A2sen(2πν2t + φ2) +…….

Interferencia óptica: Es la interacción de al menos

dos ondas

Coherencia: Se presenta cuando dos ondas de fase

diferente y tienen la misma frecuencia y longitud de
onda
15
 Interferencia Óptica

Interferencia Constructiva
1) Igual frecuencia
2) φ2 – φ1 = δ = ±m2π

φ2 – φ1 = 0, 360, múltiplos
enteros de 360.

Interferencia Destructiva
1) Igual frecuencia
2) φ2 – φ1 = δ = (2m+1)π

φ2 – φ1 = 180 grados o
múltiplos enteros de 180

16
Superposition of sinusoidal wave:

(a) A1 < A2, (Φ1 - Φ2) = 20º, ν1 = ν2;

(b) A1 < A2, (Φ1 - Φ2) = 200º, ν1 = ν2

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 17
 ν1 Periodo de la onda

ν2

∆ν

Superposición de ondas de diferentes frecuencias (1/periodo) pero de

igual amplitud

18
Difracción: Doblamiento de la luz cuando pasa a
través de una apertura o alrededor de pequeños
objetos

La difracción es consecuencia
de la interferencia

Difracción de Fraunhofer,
producida por una
apertura muy pequeña
comparable con la
longitud de onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 19

Que esta pasando aquí?

Como es la longitud de onda

con respecto a la apertura?

La difracción aumenta cuando

el tamaño de la apertura se
aproxima a la longitud de onda

20
Eugene Hecht, Optics, Addison-Wesley, Reading, MA, 1998.
Patrón de difracción con múltiples aperturas
Experimento de Young

Interferencia

Son Ondas coherentes?

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 21

 Son Ondas coherentes?

Existe interferencia constructiva/destructiva?

22
 Radiación Coherente

Condiciones para coherencia de dos

fuentes son:

1. Frecuencias y longitud de onda

idénticas

2. La relación de fase DEBE

mantenerse constante con el
tiempo

23
La luz como una
partícula

31
 El Efecto fotoeléctrico
Vo: voltaje al cual la
fotocorriente es cero

eV0 = hν - ω

ω: trabajo requerido
para remover un
electron

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007 32

 Estados de Energía de las
Especies Químicas
 Teoría cuántica de Planck (1900)
 Radiación de un cuerpo negro
 Los átomos, iones, y moléculas existen en estados
discretos de energía (absorción = emisión)
 Los cambios de estado de energía involucran
procesos de absorción y/o emisión de energía

 E1-E0 = hν = hc/λ

33
Interacción de la Radiación con la Materia

Proceso de
absorción

34
Interacción de la Radiación con la Materia

Fotoluminiscencia
(Fluorescencia y fosoforescencia)

35
 Línea Espectral

Atamos individuales bien separados en estado gaseoso

38
 Banda Espectral

Niveles vibracionales

Moleculas y radicales pequeños 39

 Espectro continuo
 Se produce cuando un solido se calienta hasta
incandescencia.
 Radiación de un cuerpo negro (Radiación térmica).
Un cuerpo negro es teórico (emisividad de 1.0) el cual
es un perfecto absorsor y emisor de radiación


40
 Absorción de la Radiación

Douglas A. Skoog, F. James Holler and Timothy A. Nieman, Principles of

41
Instrumental Analysis, Saunders College Publishing, Philadelphia, 1998.
Absorción de la Radiación

Absorción Atómica

Absorción molecular

42
Absorción de la Radiación

43