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GUIA DE LABORATORIO Nº4

CONSTRUCCIÓN DE UNA CELDA DE DANNIEL POR GRAVEDAD.

INTEGRANTES: DIANA SILVA


CINDY CORDOBA
OBJETIVOS

1. Defina claramente el termino potenciometria


La potenciometría es una técnica electroanalítica con la que se puede determinar la
concentración de una especie electroactiva en una disolución empleando un electrodo de
referencia (un electrodo con un potencial conocido y constante con el tiempo) y un electrodo
de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva) y un potenciómetro.
Existen electrodos de trabajo de distinto tipo útiles para distintos cationes o aniones. Cada
vez son más usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana. Uno
de los más empleados, que se comenzó a utilizar a principios del siglo XX, es el electrodo
de pH (un electrodo de vidrio).

2. Mediante un esquema representar la forma de montar un sistema para realizar


análisis potenciometrico
Electrodos de vidrio
Los electrodos de vidrio vienen utilizándose desde hace mucho tiempo paramedidas de pH
y actividad de iones alcalinos. Un electrodo de vidrio constaesencialmente de un tubo que
termina en una membrana de vidrio de composicióndeterminada, cuyo interior contiene un
pequeño volumen de ácido clorhídrico diluido yun electrodo de referencia de plata/cloruro
de plata (figura 1).

Figura 1a.b. Electrodo de vidrio y sistema de electrodo para medir el pH.


Para llevar a cabo las medidas, se introduce en la disolución y se mide el potencial, respecto
a una referencia (figura 1.b.), estableciéndose una celda que puede representarse así:
La diferencia de potencial medida entre el electrodo de vidrio y el de referencia es la suma
de varios términos (ver figura 1.b.).

E = Eir + Eint+ Eext+ Eas+ Eer+ Eu


De donde:

Eir= Potencial de unión entre el terminal del electrodo de referencia interno y la disolución
interna del electrodo de vidrio.
Eint= Potencial de unión de la disolución interna del electrodo de vidrio y la capa interna
de la membrana.
Eext= Potencial de unión entre la disolución del analito y la superficie externa dela
membrana.
Eas= Potencial de asimetría. Este potencial se establece como consecuencia de que las
caras interna y externa de la membrana no son idénticas.
Eer= Potencial de unión entre el terminal del electrodo de referencia y el electrolito
interno.
Eu= Potencial de unión entre el electrolito del electrodo de referencia y la disolución del
analito.
Todos los términos de la expresión anterior son constantes, excepto Eext,ya que la
composición de las diferentes fases de la celda permanece constante, excepto la disolución
a medir. Por ello, el potencial de la celda es
𝑅𝑇
𝐸 = 𝑐𝑡𝑒 + ln 𝑎¡
𝑍¡ 𝐹
donde el término constante es la suma de las diferencias de potencial de las demás
interfaces, y puede evaluarse "calibrando" el electrodo con una disolución de actividad
conocida.

3. Explicar en un análisis potenciometrico como se correlacionan las propiedades


electroquimicas del sistema con la variable de respuesta
La medición del potencial de la celda se determina bajo condiciones reversibles en forma
termodinámica y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para que la celda se
equilibre y que sólo se podrá extraer una corriente insignificante en el transcurso de la
determinación. insignificante en el transcurso de la determinación. Una celda típica para análisis
potenciométrico se puede representar como electrodo de referencia | puente salino | solución
de analito | electrodo indicador Por lo que el potencial de una celda se expresa con la relación:
Ecel = (Eind - Eref) + Ej
El potencial del electrodo indicador, Eind, es sensible a las condiciones químicas de la solución,
mientras que el electrodo de referencia tiene un potencial fijo, Eref, independiente de la
solución en la celda. El potencial también incluye el potencial en la unión líquida, Ej, que
representa en la interfase entre el electrólito dentro del compartimiento del electrodo de
referencia y la solución externa. Como se sabe las magnitudes Eind y Eref no se pueden
determinar individualmente. Por ello es necesario asignar un valor arbitrario al potencial de un
sólo electrodo, para poder asignar valores a todos los demás. El electrodo universalmente
aceptado como referencia principal es el electrodo normal de hidrógeno SHE ya mencionado.
Arbitrariamente se le asigna un potencial de cero para todas las temperaturas.

4. Explicar el termino electrodo de referencia indicando la importancia que tiene


en un análisis potenciometrico

El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y


conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda
electroquímica. En potenciometría es una semicelda que tiene un potencial de electrodo
Eref exactamente conocido e independientemente de la concentración del analito o de los
iones contenidos en la solución que se analiza. Aunque este electrodo puede ser un
electrodo normal de hidrógeno, este casi no se usa porque su aplicación y mantenimiento
son complicados. Por convención, en las mediciones potenciométricas siempre se maneja
el electrodo de referencia igual que el ánodo (electrodo derecho). Los electrodos que se
emplean en potenciometría tienen una respuesta muy selectiva hacia los analitos.

6. Explicar el termino de trabajo indicando la importancia que tiene en un


análisis potenciometrico
el trabajo en el análisis potenciometrico es de vital importancia ya que es el que hacen
los electrodos para determinar las presencia de dichas especies electroactivas. Existen
electrodos de trabajo de distinto tipo útiles para distintos cationes o aniones. Cada vez
son más usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana. Uno
de los más empleados, que se comenzó a utilizar a principios del siglo XX, es el electrodo
de pH (un electrodo de vidrio).

7.Hacer un cuadro clasificando los electrodos de trabajo que actualmente se


encuentran disponibles indicando, principio electroquímico, reacciones y
cálculos para determinar la variable de respuesta, tecnología aplicada para su
construcción, ventajas y desventajas:

Te debo 5 y 7 mañana te mando

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