Gestión de residuos 21 (2001) 197 ±

203 www.elsevier.nl/locate/wasman

El tratamiento de agua ácido inundaciones mina de lignito por

medio de
la reducción del sulfato microbiana
F. Glombitza
*
Departamento de Biotecnología, GEOS Freiberg Ingenieurgesellschaft mbH, 09633 Tüttendorf,
Alemania

Aceptado el 19 de de junio de el año

2000

Abstracto

a menudo se producen durante y después de las actividades mineras aguas ácidas que contienen altas cantidades de metales pesados y sulfato. Además de los
procesos de precipitación, puri®cation agua también es posible con la ayuda de bacterias reductoras de sulfato (SRB). Un cultivo mixto de SRB se adaptó a metanol
como fuente de carbono barato. Con el fin de recibir alta inmovilización tasas de reducción de sulfato en materiales porosos demostrado ser ventajosa. experimentos
de laboratorio continua basada en SRB inmovilizado se llevaron a cabo con agua original a partir de un sitio de extracción de lignito alcanzando tasas reductoras de
sulfato de hasta 132 mg SO 42 y / ( LH). Basándose en estos resultados se diseñó un procedimiento para el tratamiento de dichas aguas. Los metales pesados se
eliminan mediante el reciclaje de sul®de que contiene e ?? uente, el exceso de sul®de puede ser oxidado a azufre elemental por la adición de peróxido de hidrógeno.
La planta con un 3,9 m 3 biorreactor con SRBwas inmovilizados construidos en el sitio de la mina. Esta planta piloto fue operado con éxito durante algunos meses. La
eliminación de metales pesados fue cercana al 100%, el pH del agua ácida aumentado de 3.0 a 6.9. La tasa de sulfato reductor alcanza de nuevo 134 mg SO 42 y / ( LH).
La producción de azufre a partir del exceso sul®de es posible. # 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción están formados, cuya eliminación es costosa. Además, la

Como consecuencia de los procesos de oxidación químicas y
microbianas, especialmente de minerales sul®dic durante y después de
las actividades mineras, se generan aguas de mina ácido. Debido a la
disminución en el pH por esta formación de ácido sulfúrico, se aumenta
la solubilidad de los metales pesados en dichas aguas. Esto conduce a
una mayor movilización de los contaminantes inorgánicos que pueden
causar graves problemas ambientales, si se descargan las aguas.
Además, el contenido de sulfato, así como la acidez pueden requerir
tratamiento de las aguas. Estos fenómenos se pueden observar en las
minas subterráneas y minas a cielo abierto, sino también en los
vertederos de restos y las pilas de desmonte todo el mundo. En los
últimos años numerosas actividades mineras tenían que ser cerrado
bajo la presión de la economía de mercado. Por lo tanto, los sitios de
muchos con minas se preparan o ya están en el proceso de inundación.
Este desarrollo contribuye considerablemente a un aumento en los
enfoques técnicos necesarios para el tratamiento de agua de la mina.
En la mayoría de casos, los procesos de precipitación se aplican al
tratamiento de aguas que contienen metales pesados ácidos. Como
agente de
neutralización, se utiliza a menudo cal. Sin embargo, grandes cantidades
de lodos contaminados por metales pesados
concentración
mínima de sulfato de la e ?? uente se limita a la solubilidad del yeso
que es aproximadamente 1,5 g / l SO 4. Las tecnologías más
complicadas como evaporación, intercambio iónico, o los procesos
de membrana por lo general no son adecuados debido a la alta de
capital y costos de operación y los grandes volúmenes a tratar. Los
sistemas pasivos, como humedales
construidos, son un método más barato para el tratamiento de agua
de la mina [1]. Sin embargo, las posibilidades de control de los
procesos son pobres, además, es necesaria una gran superficie para
el tratamiento.
Muchas reacciones que tienen lugar dentro de tales sistemas
pasivos se basan en procesos anaeróbicos. bacterias reductoras de
sulfato son capaces de utilizar sulfato como aceptor de electrones y
formar sul®de de hidrógeno que conduce a un aumento del pH del
agua y la precipitación de sul®des de metales pesados [2 ± 5].
Además de una precipitación como sul®des, una precipitación de
cationes metálicos como hidróxidos y carbonatos es también posible.

Para el tratamiento de las aguas de mina con SRB, una fuente de

carbono barato debe estar disponible. El lactato se informó como la
mejor fuente de carbono adecuada [6]. Sin embargo, los costos de
operación son altos debido al alto precio del lactato. Además, se
informa de lactato a degradarse sólo parcialmente por SRB resulta en
* Tel .: + 49-3731-369-142; Fax: + 49-3731-369-2000.
la liberación de acetato de [7,8] que
Dirección de correo electrónico: f.glombitza@geosfreiberg.de

0956-053X / 01 / $ - see front matter # 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados. PI I: S0956- 053X
(00) 00061- 1
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197
± 203
puede, por lo tanto, causar alta DQO de la e ?? uents tabla 1
Gestióny F.alto contenido
Glombitza / residuos 21 (2001) 197
Composición del agua de la mina de lignito ácida
de ± 203

carbono orgánico. Esto también puede ser asumido como cierto para la Parámetro
aplicación de productos de desecho, como los lodos de depuradora, Concentración
sul®te planta de celulosa e ?? uente, o la melaza. Una fuente de
ASI QUE 42 ÿ 1,900 ± 2,100
carbono por ejemplo, metanol más barato y más adecuado, tiene que mg / l
ser encontrado por lo tanto. Hay sólo unas pocas cepas que pueden Fe total
utilizar metanol [9 ± 13]. Sin embargo, si la 90 mg / l Alabama

adaptación y el cultivo de SRB con metanol como única fuente de 40 mg / l Zn

1 mg / l
carbono tienen éxito, un método barato de suministro de carbono es
posible. Ni 0,3 mg / l
pH 2.9 ± 3.2

El tratamiento continuo se llevó a cabo a temperatura

La idoneidad y aplicabilidad de un metanol tal proceso que
utiliza se investigaron con vistas al tratamiento de aguas ácidas
procedentes de una de salida trabajado de corte abierto de la
minería de lignito. Los objetivos de la mentira proceso biológico en
la eliminación de los metales pesados, disminución de la
concentración de sulfato y aumento del pH del agua sin la
formación de grandes cantidades de residuos.
2. Materiales y métodos
ambiente en un recipiente de vidrio con un volumen total de
alrededor de
0,85 l. Se ®lled con portadores de cerámica porosa inoculadas como
una cama
®xed. volumen libre residual fue de 0,6 l. El montaje experimental se
da esquemáticamente en la Fig. 1. El medio, ®nally el agua de la
mina, se bombea en el reactor de lecho ®xed por una bomba
controlada tiempo. Con el
fin de evitar la obstrucción de la cama ®xed por precipitados
formados, el agua de la mina se trató previamente con Na 2 S para
eliminar los metales pesados. En la planta piloto, este procedimiento
se llevará a cabo por la producción sul®de microbiana a partir de
sulfato. Se recogió el e ?? uente del reactor. Todos los recipientes están
conectados por un sistema de tubos y arandelas
de gas ®lled con Na 2 S 2 O 4 para evitar una entrada de oxígeno en el
sistema y el escape de sul®de hidrógeno con Fe 2 ( ASI QUE 4) 3.

Para los experimentos se utilizó un cultivo mixto de SRB enriquecido

a partir de una muestra de agua mina de lignito. Este cultivo se ha
cultivado y adaptado a metanol durante varios meses. Las bacterias de
este cultivo mixto demostraron ser principalmente Gram-negativas. La 2.1. métodos analíticos
mayor parte del SRB, obviamente, son

m
Dueessutrelfoo. v1i9b8rio sp.
Sulfato se analizó fotométricamente mediante la adición de
Un medio mineral se utilizó para los experimentos de
BaCl 2[ 14]. Hierro, zinc, aluminio, manganeso se analizaron
laboratorio. Se
mediante ICP-OES. sul®de disuelto se midió fotométricamente
añadieron también oligoelementos. concentración de metanol era
2,5 g / l. Antes de la inoculación, el potencial redox se fijó a 100 (DIN 38405- D26) [15]. El metanol se detecta por cromatografía

mV por sul®de sodio. Las primeras pruebas de crecimiento se de gases.

realizaron con este medio a

30 C. La composición de la agua de la mina se muestra en la Tabla
1.

Fig equipo 1. Laboratorio para la operación continua.; (1): reactor de lecho ®xed; (2) depósito de medio; (3) de la bomba peristáltica; (4) e ?? depósito uente; (5,6) botellas de lavado de gas;
(7) puerto de
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 19
± 203 9
3. resultados
3.1. Experimentos de
laboratorio
Primeras investigaciones
sobre la cinética de reducción
de sulfato se realizaron en
cultivo por lotes en 1 l
esterilizados medio mineral.
Para la inoculación, se usaron
10 ml de un cultivo mixto pre-
crecido. Como ya se sabe que
las tasas de crecimiento de
SRB son comparativamente
bajo, debe ser probado
además, si la inmovilización
de SRB es posible. Por esto, el
tiempo de residencia
hidráulico en un biorreactor
continuo puede ser separado
del tiempo de duplicación de
SRB, que es una condición
previa importante para el
tratamiento de grandes
volúmenes de agua. Para la
inmovilización por adsorción, se
añadieron los portadores de
cerámica porosa. La Fig. 2
muestra la concentración de
sulfato como una función del
tiempo.
En las pruebas anteriores
de adsorción e ?? ECTS del
portador demostraron ser
insignificante. Si el SRB tiene
acceso a una superficie
porosa, la tasa de reducción
de sulfato es mucho mayor en
comparación con los
microorganismos suspendidos.
Una disminución en sulfato de
aproximadamente el 90% se
pudo observar dentro de los
20 días por los
microorganismos
inmovilizados y con metanol
como única fuente de carbono.
Para esta reducción
1,0 g de metanol por g de
sulfato fue consumido por el
SRB. Teóricamente,
aproximadamente 0,53 g de
metanol / g de sulfato se
puede esperar [7]. Di ??
erences entre valores
prácticos y theroretical pueden
deberse a bacterias
competidoras no reductoras
de sulfato en el cultivo mixto.
Sin embargo, en cultivos en
suspensión se requería 3,4 g
de metanol para reducir 1 g
de sulfato de (a una tasa más
baja). Inmovilización,
obviamente, es ventajoso para
SRB. Esto puede ser debido a
un e protectora ?? ect de la
bio®lm SRB formado.
La aplicación de un
reactor con
microorganismos
inmovilizados, por lo tanto,
parece ser el método de
elección para la operación
continua.
Para el tratamiento
continuo los portadores de
cerámica fueron
Gestión F. Glombitza
/ residuos 21 (2001) 197 de residencia hidráulico
± 203
pre-inocularon en los
experimentos por lotes. Estos
portadores se utilizaron para
®lling el reactor. Después de
18 días de operación por
lotes, se inició el tratamiento
continuo a una
Fig. Cocentration 2. Sulfato como una
función del tiempo (por lotes, medio
mineral, después de
20 días el medio se reemplazó por
medio fresco).
tiempo
correo que contiene 19
de 65 h. Después de alcanzar una 9
sul®de-?? uente del
constante e ??
reactor. Por este
concentración uente,
procedimiento, el pH del
el rendimiento fue
agua ya aumentó, el
aumento dando gradualmente
lugar a un aumento en potencial redox también
sulfatereduction dentro de un
puede ser ajustado a los
período de aproximadamente
6 meses (Tabla 2). Después de valores negativos que es
estos experimentos usando
favorable para SRB. Los
medio mineral, agua de la
mina se alimentó en el precipitados que se forma
sistema. El pH en el uente e ??
se puede separar por
aumentó de pH 5 a
aproximadamente 6,9. La sedimentación, por ejemplo
cantidad de sólidos
dentro de un clari®er
suspendidos fue de menos de
0,1 g / l y sólo 5 10 5 Se lamelar. El over¯ow
encontraron SRB / ml en el e
aclarado se introduce en el
?? uente. Las concentraciones
de sulfato e ?? uente después reactor de lecho ®xed. En
del cambio de medio mineral
este caso, el proceso
de mina de agua se dan en la
Fig. sulfatereduction tiene lugar
3.
bajo condiciones
En un tiempo de residencia anaeróbicas. El e ?? uente
de 20 h la entrada de sulfato que contiene sul®de
de aproximadamente
2,000 mg / l se eliminó casi hidrógeno disuelto se
completamente. Después recicla parcialmente en la
de una disminución del
tiempo de residencia etapa de precipitación. El
hidráulica a 12 h, los e ??
volumen residual se
concentraciones uente
aumentaron rápidamente hasta bombea en la etapa de
que un nuevo estado estacionario
oxidación, donde el exceso
con un menor e
?? se alcanzó concentraciones sul®de es oxidado por el
uente. La tasa de reducción de
peróxido de hidrógeno en
sulfato en agua de la mina de
lignito se informa en la Tabla 3. azufre elemental. Para esta
En comparación con los
resultados con medio mineral, el reacción el pH debe
rendimiento del sistema de
reactor podría mejorarse. En 7,5
h la reducción del sulfato Ð
tiempo de residencia fue de
menos e ?? ciente. el
consumo de metanol
Tabla 2
1,1 ± 1,2 g de metanol / g de
las tasas de reducción de sulfato en
sulfato de no di ?? er mucho operación continua (medio mineral)
de experimentos medianas El tiempo de residencia (h)
tasa de reducción de sulfato de [mg / (lh)]
continuas. Una concentración
sesenta y cinco
sul®de ®nal fue de 180 mg / 29
32
l. 45
30
58
20
89
3.2. Proceso de desarrollo
Sobre la base de estos
resultados se ha desarrollado
el diseño de una planta piloto.
Para el tratamiento in situ de
la agua de la mina, la
separación de sul®des
metálicos formados, así como
la eliminación del exceso de
sul®de hidrógeno deben ser
garantizadas. Por lo tanto, se
previó un proceso de tres
pasos (Fig. 4). En la etapa de
®rst, los metales pesados se
precipitan por una pequeña
corriente de reciclado de
20 Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197
0 ± 203

Fig. 3. Resultados de experimentos continuos de laboratorio con agua de la mina (reducción de sulfato en di ?? tiempos de residencia Erent).
20 válvula
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197de `` g ''. Separación de sólidos se lleva a cabo por clari®ers
las tasas de reducción de sulfato en funcionamiento continuo (agua de la mina)
0 ± 203 laminares ( `` e '',
El tiempo de residencia (h) tasa de reducción de sulfato de [mg / `` f '').
(lh)]

20 81 3.3. Los resultados de la planta piloto

12 132
7.5 112

Después de establecer el potencial redox de ÿ 150 mV, el agua se

no exceder de pH 8 para evitar la oxidación sul®de a sulfato. El
azufre elemental precipitado se puede separar por micro®ltration
o centrifugación.
Para en el lugar de pruebas de una planta piloto con un reactor de
lecho ®xed (diámetro 1,5 m, altura 2,2 m) con un volumen total de
alrededor de 3,9 m 3 fue construido. Para la inmovilización de la SRB se
estrelló se utilizaron piedras de lava (3 m 3). La lámina de proceso se da
en la Fig. 5.
Reciclaje de sul®de que contiene e ?? uente es controlada por el
pH en el recipiente de `` un '' con la ayuda de la magnética
bombeó en el reactor. El reactor se inoculó con 70 l de un cultivo
mixto pre-crecido de SRB. La concentración de sulfato durante los
días ®rst de operación por lotes se dan en la Fig. 6. Después de una
fase de retardo de aproximadamente 2 semanas, la concentración
de sulfato disminuyó rápidamente. Después de este período de
lotes, se inició la operación continua incluyendo las etapas de
separación. El rendimiento del sistema se incrementó durante el
período de funcionamiento continuo, debido al desarrollo y
crecimiento de una bio®lm SRB. Antes de la finalización de las
pruebas piloto después de las tres mes,
la tasa de reducción de sulfato en el biorreactor en un tiempo de
residencia hidráulico de 4,2 h fue de 134 mg / (LH). el consumo de
metanol cambió de 5 g

Fig. 4. hoja OW básicos del proceso de reducción del sulfato microbiano para la disminución de sulfato y la separación de metales pesados de agua de la mina. Tabla 3
 Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 20
± 203 1

Fig. 5. planta piloto para el tratamiento de agua de la mina de lignito.

Fig. 6. concentración de sulfato y valor de pH en el reactor piloto después de la inoculación con un cultivo mixto pre-crecido de SRB (operación por lotes).
metanol / g de sulfato de 1 g de Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 20
Tabla 4 ± 203 1
metanol / g de sulfato. Esto Resultados del tratamiento de planta piloto de
agua de la mina de lignito ácido (4,2 h tiempo
puede ser de residencia)

debido a una alta porción

de competencia Parámetro
Entrada
microorganismos, uente E ??

sulfatereducing no ASI QUE 42 ÿ (((( mg / l)

1970
presentes en el cultivo 832
Fe totales ( mg / l)
mixto. Debido a los 92.5
0.22
valores decrecientes, sin Al (mg / l)
41.9
embargo, se puede 0.14
Zn (mg / l)
suponer, que SRB 0.98
0.07
reprimirá gradualmente
Ni (mg / l)
los micro¯ora de la 0.3
0.05 pH ( y)
competencia, y el 2.9
6.5
metanol-sulfato-rendimiento
Coe ?? ciente mejorará aún
más. Resultados del proceso
de tratamiento continuo se
dan en la Tabla 4 y la Fig. 7.

eliminación de metales pesados

puede alcanzar casi el 100% (en
el caso de Fe total).
Durante todo el
periodo de
operación, una
cantidad de lodo
de sólo
aproximadamente
0,5 g de peso l
mina seco /
 Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197
± 203

Fig. 7. Las concentraciones de sulfato de la e ?? uente y de entrada y velocidad de flujo durante el proceso de piloto continuo con sulfato de reducci ón de las bacterias. 202
se formó agua, los componentes principales de los cuales
Gestión eran/ residuos 21 (2001)
F. Glombitza
± 203
de hierro,
aluminio, y azufre. La oxidación del exceso de sul®de a azufre por H
demostrado funcionar.
4. Discusión
Los resultados en cada escala demuestran, que los procesos
reductoras de sulfato microbianas utilizando metanol como fuente de
carbono son adecuados para el tratamiento de aguas inundaciones ácida
mina de lignito. Sin embargo, las tasas de crecimiento de las bacterias
reductoras de sulfato son muy bajos. Pero a medida que estas bacterias
obviamente tienen una A ?? nidad a que se adhieran
a las superficies y formar un bio®lm, funcionamiento continuo con
bacterias inmovilizadas es posible. Para el inicio de tales reactores,
condiciones de partida lisas deben ser elegidos con el fin de evitar una
de lavado de SRB. El máximo rendimiento de este tipo de reactores que
utilizan SRB por lo tanto, se debe esperar sólo después de varios meses
de funcionamiento. eliminación de metales pesados resultó trabajar su
?? cientemente. Para la separación de manganeso,
sin embargo, el pH debe estar por encima de pH 7, que no ha sido
probado durante los experimentos de la planta piloto. La cantidad de
pesada de lodos de metal sul®des que contienen es muy baja en
comparación con que se formó durante los procesos de precipitación
convencionales, por ejemplo sobre la base de adición de cal. Por lo
tanto, la concentración de sal en tales e ?? uents será inferior que
durante los procesos de precipitación convencionales.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por el Ministerio alemán de
Educación, Ciencia, Investigación y Tecnología (BMBF), que está
explícitamente reconocido con gratitud. separaciones piloto de
sólidos se llevaron a cabo por el socio co-operación
UVR-FIA
197 GmbH (Chemnitzer Str. 40, D-09599 Frankfurt, Alemania).
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