EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO

Cuetocue. M.M.1; Delgado A,F2 ; Giraldo J.M3; Muñoz S.M4, Renjifo A.F5; Solarte A.D6

Programa de Química.
Facultad de Ciencias Naturales, Exactas y de la Educación.
Universidad del Cauca.

1. INTRODUCCIÓN

Existen varios tipos de sistemas de dos componentes con fases sólidas y líquidas; entre
ellos se tiene (1) una fase líquida miscible y una fase solida miscible, (2) una fase líquida
miscible y dos fases solidas inmiscibles y (3) dos fases líquidas inmiscibles e y dos fases
solidas inmiscibles. De entre los tres tipos de sistemas de dos componentes el (2) es
considerablemente más interesante.
Sean A y B dos sustancias que cumplan las condiciones de (2), la mezcla arbitraria de estas
sustancias en fase liquida origina un sistema monofásico que es una solución de A y B;
como los sólidos A y B con completamente insolubles entre sí, el enfriamiento de la
solución líquida ocasiona que A o que B se congelen, abandonando así la disolución.
Para el estudio de estos sistemas se hace uso del análisis termodinámico con la construcción
práctica de un diagrama de fases, este método se fundamenta en que al aparecer o
desaparecer una fase este fenómeno va siempre acompañado por un efecto calórico; sin
embargo para la construcción de un diagrama de fases se debe construir primero curvas de
enfriamiento del sistema con diferentes composiciones.

Esquema 1. Curva de enfriamiento Esquema 2. Diagrama de fases

2. OBJETIVO

Determinar el diagrama temperatura-composición de un sistema formado por dos

componentes que se encuentren en equilibrio sólido- líquido.
3. PROCEDIMIENTO

Esquema 3. Procedimiento experimental

4. CÁLCULOS Y RESULTADOS

4.1 Construya una gráfica de enfriamiento para cada una de las mezclas y de los
compuestos puros. Determine de ellas las temperaturas correspondientes a la transición de
fase y el punto eutectico.

4.1.1 Curva de enfriamiento para el Difenilo

Curva de enfriamiento Difenilo

90
80
Temperatura (°C)

70
60
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
Tiempo (s)
Gráfica 1. Curva de enfriamiento 100% A, 0% B

Mezcla 87.5% A, 14.3% B

80
70
60
Temperatura (°C)

50
40
30
20
10
0
-10 10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250 270 290 310 330 350
Tiempo (s)

Gráfica 2. Curva de enfriamiento Mezcla 87.5% A, 14.3% B

Mezcla 71.41% A, 28.59% B

80
70
60
Temperatura (°C)

50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440
tiempo (s)

Gráfica 3. Curva de enfriamiento mezcla 71.41% A, 28.59% B

 Mezcla 57.15% A, 42.84% B
80
75
70
65
60
55
Temperatura (°C)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
tiempo (s)

Gráfica 4. Curva de enfriamiento mezcla 57.15 % A, 42.84 % B

Mezcla 42.9% A, 57.1% B

80
75
70
65
60
55
Temperatura (°C)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
tiempo (s)

Gráfica 5. Curva de enfriamiento mezcla 42.84 % A, 57.15 % B

 Mezcla 28.59 % A, 71.41% B
100
90
80
70
Temperatura (°C)

60
50
40
30
20
10
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
tiempo (s)

Gráfica 6. Curva de enfriamiento mezcla 28.59 % A, 7.41 % B

Mezcla 14.31% A, 85.68% B

90

80

70
Temperatura (°C)

60

50

40

30

20

10

0
0 35 70 105 140 175 210 245 280 315 350 385
Tiempo (s)

Gráfica 7. Curva de enfriamiento mezcla 14.31 % A, 85.68 % B

 Mezcla 0% A, 100% B
90
80
70
Temperatura (°C)

60
50
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320
tiempo (s)

Gráfica 8. Curva de enfriamiento mezcla 0% A, 100% B

4.2 Construya una gráfica de temperatura versus fracción molar con los datos obtenidos en
las curvas anteriores.
La gráfica se adjunta al final del informe.

4.3 Calcule los H de fusión de los compuestos A y B a partir de las pendientes límites de
las curvas de temperatura versus composición.

- Para la sustancia B se determinó la pendiente, de aquí su entalpía:

Etapa Entalpía (j/mol)
1 17, 95
2 4,2
3 9,3
Total 31,45

- De la misma forma para la sustancia A:

Etapa Entalpía (j/mol)
1 2
2 -4,2
3 -6,06
Total -8.26
4.4 Con los H calculados o los reportados en la literatura y con las ecuaciones (9) y (10)
trace las curvas ideales. Compare el punto eutéctico de la curva experimental con la
teórica.
∆H teóricos de los reactivos usados en la práctica:

∆H Difenilo=

∆H Naftaleno= 19,046 J/mol

T= TD + (RTD2/∆HD ) ln XD Ecuación (1)

T= TN + (RTN2/∆HN ) ln(1- XN) Ecuación (2)

5. ANÁLISIS DE RESULTADOS

Se obtuvieron las temperaturas de fusión para ambos solidos experimentales: 88 °C y 77,8

°C para naftaleno y bifenilo respectivamente. Al observar los datos teóricos para sólidos
(78,2 -80,2 °C para naftaleno y 69-71 °C para bifenilo), vemos que ambos valores de
temperatura se encuentran cercanos al rango, teniendo en cuenta, que dicho procedimiento
se realizó una sola vez; Los ideal es realizarlo en repetidas ocasiones para que así se pueda
observar las precisión y exactitud del procedimiento. Esta desviación en los datos se puede
atribuir a las capacidad del individuo para observar en el momento indicado en el que se
forman los cristales y registrar la temperatura, así también a posibles impurezas presente en
el tubo de ensayo, aunque este se lavó, se puede considerar la presencia de impurezas y/o
humedad de ésta

En La práctica fueron realizadas dos diferentes curvas de enfriamiento, una correspondiente

a los compuestos puros y otra para las mezclas. Cuando se tiene un sistema de un
componente puro, y se calienta teniéndose a si en fase líquida, el número de grados de
libertad es F=1, aquí la variable temperatura es la que describe al sistema. En el momento
en que coexisten las fases sólido y líquido el número de grados de libertad de hace F=0 y
por lo tanto la temperatura es constante. En el instante en que todo el sistema se convierte
en sólido la temperatura vuelve a variar, Gráficamente se observa este comportamiento:

Curva de enfriamiento sustancia pura

Puede observarse un cambio en la pendiente, el cual se atribuye a la diferencia en la
capacidad calórica a presión constante del líquido y el sólido, también se observan tres
regiones en la I se encuentra la fase líquida enfriándose; la fase II hace referencia al
equilibrio entre el líquido con su sólido, como presenta coexistencia en equilibrio de las dos
fases la pendiente es cero; debido a que el enfriamiento de un líquido y un sólido son
distintos las pendientes de las regiones I y III son distintas.

En las curvas de enfriamiento de los dos componentes de fracción conocida, se calientan

hasta que se encuentren fundidas completamente, y se prosigue a enfriar; gráficamente se
tiene:

Curva de enfriamiento de una mezcla

En estas curvas se también son encontradas tres regiones, en la región marcada como IV se
observa el enfriamiento de la solución, en la T1 se observa un cambio de pendiente debido a
que a esa temperatura empieza a separarse el sólido 1. Entre las temperaturas T1 y T2
existen equilibrios entre la solución y el sólido 1. En la región V, se observa que la
composición de la solución va cambiando a lo largo del tiempo, además que el punto de
fusión es menor que en el compuesto puro. En esta región, la concentración del componente
2 en la solución va aumentando, lo que causa que el punto de fusión vaya disminuyendo.
Después se alcanza la temperatura T2, donde el componente 1 se precipita totalmente y se
comienza a precipitar el componente 2. Cuando una solución se enfría, hay un cambio de la
pendiente de la curva de enfriamiento a la temperatura en la que los dos componentes se
empiezan a recristalizar. Esto es debido a la evolución de calor por la cristalización
progresiva de la solución. La temperatura a la cual esto ocurre es temperatura eutéctica.
Cuando la presione s fija, F=0, lo que indica que no hay grados de libertad en el sistema.
Esto corresponde al punto eutéctico. A la T2 se le llama temperatura eutéctica (Teu) y la
composición de la solución cuyo punto de fusión es esta temperatura se le llama
composición eutéctica (Xeu). La temperatura eutéctica es la más baja que puede alcanzar
una solución de un sistema binario en equilibrio con la forma sólida de los dos
componentes. Estas curvas de enfriamiento se construyen para soluciones de fracciones
entre 0 y 1. Todas estas curvas con excepción de los componentes puros tendrán dos puntos
de inflexión a T1 y T2. La temperatura T2 será aproximadamente igual para todas las
fracciones, sin embargo T1 varía según varíe la composición de X1. En la composición
eutéctica T1=T2 y la curva de enfriamiento mostrara solo un cambio notable en la pendiente.
Asi el diagrama de fase se construye con los valores de T1 obtenidos a partir de las curvas
de enfriamiento.

En las curvas de enfriamiento de la mezcla se observa que toma un mayor tiempo, y en las
de las sustancias puras se realiza a menor tiempo, precisamente esto se da por la presencia
de dos sustancia cuyas propiedades son diferentes, por ello a la hora de solidificar toma
mucho más tiempo acomodarse las moléculas en la mezcla.

A la hora de realizar la pesada de las sustancias se trató de ser lo más exacto posible, pero a
la hora de trasvasar al tubo de ensayo se considera pérdida de sustancia, por lo que los
cálculos realizados presentaran desviación o error, de acuerdo a las gráficas que se
realizaron, lo que se ve afecta en las relaciones molares o porcentajes obtenidos.

El diagrama de fases consta de 4 regiones:

En la región I que representa la Solución, la Región II la solución más el sólido 1, la Región

III la solución más el sólido 2 y la región IV la mezcla heterogénea de las fases 1 y 2.

Al realizar la gráfica de temperatura vs composición se pudieron calcular las pendientes, y

así mismo los ΔH para las sustancias A y B, es decir para el naftaleno y el difenilo
respectivamente, los resultados fueron: 31,45J/mol para el naftaleno y -8J/mol para el
difenilo. De lo anterior se pudo observar que se obtuvo un gran error en el dato obtenido
comparando con los datos reales de las dos sustancias Este error se pudo producir por
diferentes causas: la velocidad con la que disminuía la temperatura era relativamente alta y
por esto era más difícil leer en el termómetro un valor exacto de temperatura para un
tiempo determinado, los datos de temperatura fueron tomado por personas diferentes lo
cual puede introducir un error en la medida.

También se pudo observar el equilibrio entre dos sólidos, se da una vez que estos al
fundirse alcanzan el equilibrio en el punto en que coexiste las 3 fases, es decir el punto
eutéctico. Las variaciones de la entalpia en cada una de las pruebas realizadas presentaron
variaciones significativas, lo cual se atribuye a lo dicho anteriormente.

6. CONCLUSIONES

 Con los datos experimentales obtenidos se pudo determinar que el punto eutéctico
indica la temperatura y composición de la mezcla liquida miscible que esta
simultáneamente saturada con respecto a los dos componentes.
 Se comprueba experimentalmente que el equilibrio sólido-liquido es una división más,
de los equilibrios de interfaces donde una sustancia pura en estado líquido puede estar
en equilibrio con su estado sólido, o bien una mezcla de sustancias en solución puede
solidificarse y estar ambas fases en equilibrio.
BIBLIOGRAFIA

 LEVINE, Ira N. fisicoquimica. Vol 1. Mc Graw Hill. Quinta edición. España. 2004.
Pag. 442-451.

 http://es.wikipedia.org/wiki/Naftalina
