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ÍNDICE NOTACIÓN
INTRODUCCIÓN ................................................................................. 1 Emplear las unidades especificadas en esta lista a menos que se
NOTACIÓN ......................................................................................... 1 indique lo contrario en el texto. Algunos símbolos que se emplean
DIFUSIVIDAD EN GASES A BAJA PRESIÓN ............................................ 2 en sólo un método no se incluyen en esta tabla pero se definen en
Teoría cinética de Chapman-Enskog ................................................ 2 el texto.
Teoría cinética modificada por Brokaw para gases polares ................ 3
Método de Fuller ........................................................................... 3
SÍMBOLO DESCRIPCIÓN UNIDADES
Extrapolación de Hirschfelder ......................................................... 3
DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIÓN............................................ 3 DAB Difusividad de A en B cm²/s
Método de estados correspondientes de Takahashi .......................... 3
Método de Riazi y Whitson ............................................................. 4 D 0
AB Difusividad de A en B a dilución infinita cm²/s
DIFUSIVIDAD EN LÍQUIDOS A DILUCIÓN INFINITA .............................. 4
Constante de Faraday
Modelo de Stokes-Einstein ............................................................. 4 F C/eq
Modelo de Wilke-Chang ................................................................. 4
F = 96500 C/eq
Método de Tyn y Calus .................................................................. 4 M Peso molecular g/mol
Método de Tyn y Calus simplificado ................................................ 4 Media harmónica de pesos moleculares
Electrolitos en solución acuosa ....................................................... 4 M AB M AB 2 M A M B / M A M B g/mol
Polímeros en solución .................................................................... 5
DIFUSIVIDAD EN SÓLIDOS ................................................................. 5 P Presión bar
REFERENCIAS .................................................................................... 6
Pc Presión crítica bar
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se Tb Punto de ebullición normal (1 atm) K
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una
Tbr Temperatura de ebullición reducida -
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad
de la sustancia A en la sustancia B. Salvo el caso de gases a baja Tc Temperatura crítica K
presión, generalmente se tiene que DAB DBA .
Temperatura pseudocrítica de la mezcla
Tc , AB Tc , AB y ATc , A y BTc ,B K
Los rangos típicos de valores para la difusividad varían ampliamente
dependiendo del estado físico, como se ilustra en la Tabla 1. Tr Temperatura reducida -
Gases ~ 0.1 cm²/s (el más alto es 1.7 cm²/s para H2-He) Volumen molar de líquido en el punto
Vc crítico
cm³/mol
Líquidos la mayoría ~ 10–5 cm²/s (excepto solutos de alto
peso molecular que pueden ser hasta ~ 10–7 cm²/s) y Fracción mol -
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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN M / Tc Pc Vc μ
Sustancia
INTRODUCCIÓN (g/mol) (Å) (K) (K) (bar) (cm³/mol) (debye)
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al I2 253.82 5.160 474.2 819 - - 1.3
aumentar la presión. También disminuye al aumentar el peso HF 20.006 3.148 330.0 461 64.8 69.2 1.9
molecular. En un gas a baja presión, la difusividad es independiente HCl 36.461 3.339 344.7 324.7 83.1 80.9 1.1
de la concentración, por lo que sí se cumple que DAB DBA . HBr 80.912 3.353 449.0 363.2 85.5 - 0.8
HI 127.912 4.211 288.7 424.0 83.1 - 0.5
HCN 27.026 3.630 569.1 456.7 53.9 138.8 3.0
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN H2 S 34.080 3.623 301.1 373.2 89.4 98.6 0.9
TEORÍA CINÉTICA DE CHAPMAN-ENSKOG SF6 146.054 5.128 222.1 318.7 37.6 198.8 0.0
UF6 352.018 5.967 236.8 505.8 46.6 250.0 0.0
0.002662T 1.5 Hg 200.61 2.969 750.0 1765 1510 42.7 0.0
DAB
AB D
0.5 2
PM AB CH4 16.043 3.758 148.6 190.4 46.0 99.2 0.0
C2H 6 30.070 4.443 215.7 305.4 48.8 148.3 0.0
Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energía potencial de C2H 4 28.054 4.163 224.7 282.4 50.4 130.4 0.0
interacción ( AB ) entre una molécula de A y una de B: C2H 2 26.038 4.033 231.8 308.3 61.4 112.7 0.0
C3H 8 44.094 5.118 237.1 369.8 42.5 203 0.0
12 6 CH3–CH=CH2 42.081 4.678 298.9 364.9 46.0 181 0.4
AB r 4 AB AB AB CH3–C≡CH 40.065 4.761 251.8 402.4 56.3 164 0.7
r r n-C4H10 58.124 4.687 531.4 425.2 38.0 255 0.0
iso-C4H10 58.124 5.278 330.1 408.2 36.5 263 0.1
donde AB (energía característica, que se suele usar dividida entre n-C5H12 72.151 5.784 341.1 469.7 33.7 304 0.0
la constante de Boltzmann ) y AB (diámetro de colisión) son C(CH3)4 72.151 6.464 193.4 433.8 32.0 303 0.0
parámetros que dependen de las moléculas que interactúan y se n-C6H14 86.178 5.949 399.3 507.5 30.1 370 0.0
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras: ciclopropano 42.081 4.807 248.9 397.8 54.9 163 0.0
ciclohexano 84.162 6.182 297.1 553.5 40.7 308 0.3
AB A B
0.5
benceno 78.114 5.349 412.3 562.2 48.9 259 0.0
AB 12 A B
CH3–OH 32.042 3.626 481.8 512.6 80.9 118.0 1.7
C2H5–OH 46.069 4.530 362.6 513.9 61.4 167.1 1.7
y / son valores reportados y se recomienda que vengan de la CH3–CO–CH3 58.080 4.600 560.2 508.1 47.0 209 2.9
misma fuente bibliográfica (Tabla 2). Cuando no se tienen estos CH3–O–CH3 46.069 4.307 395.0 400.0 52.4 178 1.3
valores reportados, se pueden estimar con la temperatura y el C2H5–O–C2H5 74.123 5.678 313.8 466.7 36.4 280 1.3
volumen molar en el punto de ebullición normal: CH3Cl 50.488 4.182 350.0 416.3 67.0 138.9 1.9
CH2Cl2 84.933 4.898 356.3 510 63 - 1.8
CHCl3 119.378 5.389 340.2 536.4 53.7 238.9 1.1
1.15Tb 1.166Vb1/ 3 CCl4 153.823 5.947 322.7 556.4 45.6 275.9 0.0
CCl2F2 120.914 5.116 280.0 385.0 41.4 216.7 0.5
La integral de colisión D (Tabla 3) se puede consultar tabulada SiH4 32.122 4.084 207.6 269.7 48.4 - 0.0
en función de la temperatura adimensional T * , definida como: SiF4 104.09 4.880 171.9 259.0 37.2 - 0.0
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NOTA: La integral de colisión para difusividad ( ) no es la misma que la empleada para
D
viscosidad ( ) o para conductividad térmica ( ).
k
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIÓN EXTRAPOLACIÓN DE HIRSCHFELDER
TEORÍA CINÉTICA MODIFICADA POR BROKAW Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura y
PARA GASES POLARES
presión cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra
Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
temperatura y presión conocidas.
mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificación emplea la
misma fórmula básica para calcular la difusividad pero los 1.5
T P
parámetros de obtienen de forma diferente: DAB @ T2 ,P2 DAB @ T1 ,P1 2 1
T1 P2
0.002662T 1.5
DAB Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir
AB D
0.5 2
PM AB
también un factor adicional relacionando las integrales de colisión a
Primero es necesario calcular un parámetro polar adimensional δ ambas temperaturas:
en base al momento dipolo μ . Este parámetro se emplea luego
T P D @ T1
1.5
para calcular la energía característica y el diámetro de colisión para DAB @ T2 ,P2 DAB @ T1 ,P1 2 1
cada uno de los dos compuestos: T1 P2 D @ T2
1940μ2
δ
VbTb
DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIÓN
1.585Vb
1/ 3
1.18 1 1.3δ 2 Tb
INTRODUCCIÓN
2
1 1.3δ No existe un valor específico de presión a partir del cual se
considere "alta". Normalmente los métodos para gases a baja
La energía característica combinada ( AB / ) y el diámetro de presión comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones
colisión combinado ( AB ) se calculan de la misma forma que en la de 5 atm o mayores. A diferencia de los gases a baja presión, a alta
Teoría Cinética de Chapman-Enskog. También se calcula un presión la difusividad sí depende de la composición.
parámetro polar combinado δ AB δ A δ B
0.5
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DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIÓN El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos
MÉTODO DE RIAZI Y WHITSON puede llegar a tener errores elevados. Este método no debe
b cPr emplearse cuando el soluto es agua.
DAB
1.07
DAB
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
Para calcular la presión reducida Pr se emplea la presión MÉTODO DE TYN Y CALUS
pseudocrítica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
factor acéntrico de la mezcla AB : Vb, A 1/ 6 0.6 T
D 0
8.9310 8
2 B
Vb, B A B
AB
b 0.38 AB 0.27 c 0.1 AB 0.05
Al emplear este método, los errores suelen estar por debajo del
Este método falla para bajas presiones ya que no se obtiene el valor
10%. El método tiene las siguientes restricciones:
correcto de difusividad. Otra dificultad que presenta es que la
viscosidad y la viscosidad a baja presión generalmente
1. No se debe emplear para difusión en solventes viscosos
dependen también de la composición.
(alrededor de 20 cP o más).
2. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dímero y
duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA
INTRODUCCIÓN Vb, A 2Vb , H 2O 37.4 cm³/mol
Los modelos para estimar coeficientes de difusión en líquidos no son A 2H 2O 105.2 g1/4·cm³/mol·s1/2.
tan exactos como para gases. En un líquido, la difusividad aumenta 3. Si el soluto es un ácido orgánico y el solvente no es metanol
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso ni butanol, el ácido se debe tratar como un dímero, por lo
molecular, y casi no es afectada por la presión. que Vb , A y A se deben multiplicar por dos.
4. Para el caso de solutos no polares difundiéndose en mono-
La difusividad depende fuertemente de la concentración, por lo que alcoholes, los valores de Vb ,B y B se deben multiplicar por
en muchos casos sólo puede estimarse para concentraciones muy un factor numéricamente igual a 8 B donde B es la
bajas, es decir a dilución infinita (que se indica con un superíndice viscosidad del solvente en cP.
cero). Así, DAB representa la difusividad de A a dilución infinita
0
T
DAB
0
6 B rA DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA
ELECTROLITOS EN SOLUCIÓN ACUOSA
donde B es la viscosidad del solvente B y rA el radio (hipotético) Cuando una sal se disocia en solución, no es la molécula completa la
del soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuación, que se difunde sino los iones. Para soluciones diluidas de una única
con lo que la difusividad estará dada en m²/s. sal, en ausencia de un potencial eléctrico, la difusividad está dada
por la ecuación de Nernst-Haskell:
Este modelo es de limitada aplicación práctica ya que llega a tener
errores muy altos, pero ha servido de base para desarrollar otras 1 1
correlaciones. Este modelo sí funciona bien para solutos de alto RT
z z
peso molecular y estructura molecular aproximadamente esférica DAB
0
1 1
(como es el caso para algunos polímeros y biomoléculas). 2
F 0 0
DIFUSIVIDAD EN FASE LÍQUIDA A DILUCIÓN INFINITA donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z y z son las
cargas del catión y del anión (en valor absoluto), y y son las
0 0
MODELO DE WILKE-CHANG
conductancias iónicas límite (a concentración cero) del catión y del
M B
0.5
T anión, en (A/cm²)/(V/cm)(eq/cm³) = cm²/Ω·eq.
D AB
0
7.4 108
BVb0.6
,A
La Tabla 6 lista la conductancia iónica límite a 25°C para varios
donde es un factor adimensional de asociación del solvente iones. Para otras temperaturas, la conductancia iónica límite debe
(2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un multiplicarse por un factor de 1 a T 25 donde la
solvente asociado).
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temperatura está en °C y a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH– Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). “The Properties of Gases and
Liquids” . 4ª edición, McGraw-Hill.
y a = 0.02 para todos los demás iones.
Perry (2004). “Manual del Ingeniero Químico” . 7ª edición, McGraw-Hill.
Welty, Wicks y Wilson (1997). “Fundamentos de Transferencia de
Tabla 6. Conductancias iónicas límite (en cm²/Ω·eq) a 25°C Momento, Calor y Masa”, Limusa.
CATIONES
ión 0
ión 0 ión 0 LA LETRA PEQUEÑA
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+ 2+
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Ag+ 61.9 Zn2+ 52.8 Al3+ 61.0
NH4+ 73.5 Pb2+ 71.0 Cr3+ 67.0
ANIONES
1
D AB
MA
D D0e H 0 / RT
FUENTES CONSULTADAS
Bird, Stewart y Lightfoot (2002). “Transport Phenomena”. 2ª edición,
Wiley.
Cussler. “Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems”. Cambridge
University Press.
Dean (1989). “Lange: Manual de Química”. 13ª edición, McGraw-Hill.
Reid, Prausnitz y O'Connell (2000). “The Properties of Gases and
Liquids” . 5ª Edición, McGraw-Hill
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