Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Les polymères (étymologie : du grec polus, plusieurs, et meros, partie) constituent une classe
de matériaux. D'un point de vue chimique, un polymère est une substance composée
de macromolécules1.
Les polymères les plus connus sont :
Sommaire
[masquer]
1 Historique
2 Procédés de mise en œuvre
o 2.1 Galerie
3 Exemples
o 3.1 Polymères naturels
o 3.2 Polymères artificiels
o 3.3 Polymères synthétiques
o 3.4 Mélanges polymère-polymère
4 Notion de macromolécule
5 Généralités
6 Classification
7 Structure et conformation
o 7.1 Séquence primaire
o 7.2 Cohésion
o 7.3 Polymères linéaires
7.3.1 Notion de maillon statistique
7.3.2 Chaîne idéale (ou gaussienne)
7.3.3 Chaîne gonflée (ou à « volume exclu »)
7.3.4 Chaîne globulaire
7.3.5 Polymères en solution
o 7.4 Polymères branchés et transition sol-gel
o 7.5 Aspects expérimentaux
7.5.1 Diffusion de rayonnement
7.5.1.1 Solutions diluées de polymères : petites valeurs
de q
7.5.1.2 Solutions diluées de polymères : loi d'échelle
7.5.2 Chromatographie d'exclusion stérique
8 Nomenclature
o 8.1 Nomenclature des homopolymères
8.1.1 Terminologies préliminaires
8.1.2 Utilisation des nomenclatures
9 Notes et références
10 Annexes
o 10.1 Articles connexes
o 10.2 Liens externes
o 10.3 Bibliographie
Types de polymères
.
Une conformation gaussienne des chaînes se rencontrent dans deux cas :
.
La valeur approchée de cet exposant fut établie par Paul Flory dans les années 1940. Bien qu'il
ait été démontré depuis que le raisonnement utilisé à l'époque était erroné, la valeur est
étonnamment proche de la valeur exacte trouvée depuis par les méthodes
beaucoup plus sophistiquées du groupe de renormalisation.
En termes de marche aléatoire, une chaîne gonflée correspond à la trace laissée par un
marcheur effectuant une marche aléatoire autoévitante (en).
Chaîne globulaire[modifier | modifier le code]
Lorsque les interactions attractives entre maillons d'une même chaîne dominent (typiquement à
température plus basse que la température - ), la chaîne s'effondre sur elle-même et adopte une
conformation compacte dite « globulaire » (à opposer au terme « pelote » utilisé pour les
conformations idéale ou gonflée). Dans ce cas
.
Le terme « conformation compacte » se comprend mieux en écrivant la relation « taille
caractéristique-nombre de maillons » sous la forme , qui exprime que le volume du
globule est proportionnel au nombre de maillons. Ce comportement est celui d'un objet
homogène dont la masse volumique est une constante indépendante de sa taille.
Polymères en solution[modifier | modifier le code]
Implicitement nous avons considéré jusqu'ici une chaîne seule dont les maillons seraient comme
les molécules d'un gaz. Dans la pratique, les chaînes sont soit en présence de leurs semblables,
très proches les unes des autres et entremêlées (cas évoqué au paragraphe « chaîne
gaussienne »), soit en présence d'un solvant. Ce dernier cas est celui d'une solution de
polymère.
En solution, la conformation du polymère résulte du bilan des interactions « monomère-
monomère », « monomère-solvant » et « solvant-solvant ». Il est possible de rendre compte de
ce bilan au moyen d'un paramètre effectif d'interaction, appelé paramètre deFlory-
Huggins (en). Trois cas sont envisageables :
.
Une taille caractéristique, , de chaque molécule peut être définie par la moyenne quadratique
des distances entre monomères[réf. nécessaire], on parle de rayon de giration. La relation entre cette
longueur et le nombre de monomères est également une loi de puissance
où est la dimension fractale des molécules. Les valeurs particulières de ces exposants font
qu'ils obéissent à la relation dite d'hyperéchelle reliant les exposants critiques à la dimension de
l'espace .
L'implication majeure de cette relation est que les polymères branchés occupent l'espace à la
façon des poupées russes, les petits à l'intérieur du volume occupé par les plus grands.
Aspects expérimentaux[modifier | modifier le code]
Diffusion de rayonnement[modifier | modifier le code]
Les caractéristiques structurales des polymères sont accessibles expérimentalement par des
expériences de diffusion élastique de rayonnement : diffusion de la lumière, diffusion aux petits
angles des rayons X (en) et des neutrons (en).
Ces expériences consistent à éclairer un échantillon par une onde plane, monochromatique,
de vecteur d'onde . Une partie de cette onde est déviée par les atomes constituants
l'échantillon. Les ondes ainsi diffusées produisent des interférences dont l'analyse peut fournir
des renseignements sur certaines caractéristiques de l'échantillon.
L'intensité totale, , de l'onde diffusée dans une certaine direction est recueillie à une
distance de l'échantillon. En toute généralité, on peut écrire
La grandeur est appelée facteur de forme des polymères en solution. C'est une grandeur
normalisée telle que . Pour une chaîne polymère de maillons de masse
molaire et de masse volumique , l'équation précédente devient
est une grandeur caractéristique de la taille moyenne des pelotes que forment les chaînes.
Cette grandeur appelée « rayon de giration » est la moyenne quadratique des distances des
monomères au centre de gravité de chaque pelote[réf. nécessaire].
Pour une solution très diluée, de concentration connue et pour un rapport
également connu : la grandeur mesurée, , varie de façon affine avec le carré du
vecteur de diffusion. L'ordonnée à l'origine permet de déterminer le nombre de maillons des
chaînes en solution. La pente de la droite permet de déterminer le rayon de giration . Ce type
d'expériences a permis de vérifier les relations entre ces deux grandeurs et de déterminer en
particulier l'exposant qui les unit.
Solutions diluées de polymères : loi d'échelle[modifier | modifier le code]
Les objets ordinaires ont une masse, , qui varie comme la puissance 1, 2 ou 3 de leur
taille . Pour les objets fractals, cette puissance n'est pas nécessairement entière
est la dimension fractale de cette famille d'objets. Elle caractérise la façon dont ils remplissent
l'espace.
Les fractals sont le plus souvent autosimilaires, c'est-à-dire invariants par changement d'échelle.
Une fois grossie, une petite partie est statistiquement semblable à l'objet entier.
Observons sous différents grossissements la pelote que forme une chaîne polymère de rayon de
giration . Si est la taille de la zone observable, pour (petit grossissement), la
masse visible, , est égale à la masse totale . Par contre, pour (fort
grossissement), la masse visible décroît lorsque le grossissement augmente. Supposons une loi
du type
.
Pour déterminer l'exposant , on utilise un argument d'échelle qui postule16 :
Une expérience de diffusion de rayonnement réalisée à grand vecteur de diffusion par rapport au
rayon de giration des chaînes donne directement accès à la dimension fractale des chaînes en
solution. Cette façon de déterminer utilise l'autosimilarité d'une chaîne seule, tandis que la
précédente basée sur des mesures à petit vecteur de diffusion utilise l'autosimilarité des chaînes
entre elles.
Chromatographie d'exclusion stérique[modifier | modifier le code]
Article détaillé : Chromatographie d'exclusion stérique.
Élaboration du nom
a) sélectionner le motif constitutif
b) nommer le motif
c) nommer le polymère ; son nom est formé en combinant le
préfixe poly avec le nom du motif constitutif placé entre
parenthèses.
2 - Nomenclature dérivée des précurseurs
Les précurseurs servant à synthétiser les polymères
sont le plus souvent des monomères.
Nom : 1-chloroéthylène
Nom systématique du
polymère : poly(1-
chloroéthylène)
Structure moléculaire :
3-3 Récapitulation et autres
exemples
Source : nomenclature des
polymères organiques
monocaténaires réguliers
(recommandations IUPAC 2002
en anglais)19.
Nom
dérivé
du
précurs Nom
Structure
eur systématique
(le préféré
est proposé
en premier)
polyéthè
ne
poly(méthylène)
polyéthy
lène
poly(chl
poly(1-
orure de
chloroéthylène)
vinyle)
polystyr poly(1-
ène phényléthylène)
( : groupe phényle)
poly(oxy
de poly(oxyéthylèn
* d'éthylè e)
ne)
polyfor
poly(oxyméthylè
maldéhy
ne)
de
poly(but
a-1,3-
poly(but-1-ène-
diène)
** 1,4-diyle)
polybuta
diène
poly(alc
poly(1-
ool
hydroxyéthylène
vinyliqu
)
e) ***
poly(téré
poly(oxyéthylèn
phtalate
eoxytéréphtaloyl
d'éthylè
e)
ne)****
(*) Le
motif
est
constitué de deux sous-
unités : (préfixe oxy-)
et
(groupeéthylène) ;
l'hétéroatome O a priorité sur la
sous-unité carbonée ; il est
placé en première position.
(**) La priorité revient à la sous-
unité la
plus insaturée :
.
(***) Certains polymères sont
obtenus par modification
chimique d'autres polymères de
telle façon que l'on puisse
penser que la structure des
macromolécules qui constitue
le polymère a été formée par
homopolymérisation
d'un monomère hypothétique.
Ces polymères peuvent être
considérés comme étant
des homopolymères. C'est le
cas du poly(alcool vinylique)20.
(****) De nombreux polymères
sont obtenus par réaction entre
monomères mutuellement
réactifs. Ces monomères
peuvent facilement être
visualisés comme ayant réagi
pour donner un monomère
implicite dont
l'homopolymérisation conduirait
à un produit qui peut être vu
comme un homopolymère20.
Le poly(téréphtalate
d'éthylène) est obtenu par
réaction entre l'acide
téréphtalique(acide
dicarboxylique) et l'éthylène
glycol (diol) ; ces monomères
ont réagi pour donner
un monomère implicite.
Notes et
références[modifier | modifi
er le code]
du
glossaire IUPAC : (en) «
Compendium of Chemical
Terminology (« Gold
(2006-).
et (en) « macromolecule
(polymer
, Compendium of Chemical
Terminology (« Gold
(2006-).
et leurs adaptations en
langue française dans
généraux de la
chimie [archive].
2. ↑ Jean-Pierre Mercier,
Kurz, « Introduction à la
science des
matériaux » [archive],
PPUR, 3e éd., 1999
3. ↑ a et b OQLF, « La
typographie - Marques de
commerce » [archive], 2002
4. ↑ Le PA-6
(polycaprolactame)
polymères thermoplastique
s techniques (ceux-ci
possèdent des
caractéristiques
mécaniques élevées et
sont très onéreux).
5. ↑ (en) Charles
E. Wilkes, James
W. Summers et Charles
Anthony Daniels, PVC
379-4, lire en
ligne [archive]), p. 14
6. ↑ À la différence des
copolymères homogènes
(statistiques ou alternés),
présentent
deux températures de
transition vitreuse,
identiques à celles
mesurées sur
physiciens, no 790-791
polymères
polyvinylique, de formule -
(CH2CHOH)n-, n'est pas
obtenu
par polymérisation de
l'énol de formule
d'éthénol est la
Mercier, E.
Maréchal, PPUR,
a contribué à la préparation
du IUPAC :Glossaire des
des polymères
(Recommandations
1996) [archive]).
composés inorganiques :
dans le cas
macromoléculaires
ou oligomères) de formule
générale -(R2SiO)n-, les
molécules monomères
conceptuelles R2Si=O
inorganique, Huheey.
Université,
« Fabrication » dans
l'article « Silicone ».
3e exemple : un certain
deux monomères
polyfonctionnels, par
exemple
l'hexaméthylènediamine H2
N-(CH2)6-NH2 et l'acide
adipique HOOC-(CH2)4-
COOH. La réaction
(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-
groupe caractéristique
des amides), selon
l'équation :
H2N-(CH2)6-NH2 + HOOC-(CH2)4-COOH → H2N-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-
COOH + H2O.
extrémité et une
fonction acide
carboxylique -COOH à
implicite, dont la
polymérisation conduit
au polyamide 6-6.
macromolécule régulière ;
et 1.15 dans
le IUPAC : Glossaire des
des polymères
(Recommandations
version en anglais, on
structurale (voir
la (en) version
originale [archive] du
glossaire) ; en français, sa
chimique des
polymères [archive]).
J.-P. Mercier, P.
Godard, PPUR,
cours de Faculté de
médecine : « Structures
élimination, un composé de
celui du monomère),
appelé polymère. Le
nombre de molécules de
centaines, et même
phrases extraites de
l'ouvrage : « Cours de
chimie organique », P.
Arnaud, Gauthier-Villars,
1966, p. 288. Ou encore :
composés comportant un
nombre d'unités
répétitives intermédiaire
source : R. Panico et
al., Nomenclature et
terminologie en chimie
organique - Classes
fonctionnelles.
Stéréochimie, Techniques
de l'ingénieur,
dictionnaire
encyclopédique, Paris,
497-3) ; consulter
notamment les
articles cellulose et polymé
risation (degré de).
14. ↑ Glossaire IUPAC : (en
) « degree of
polymerization [archive] », IU
PAC, Compendium of
Chemical
Terminology (« Gold
BN 978-2-88074-402-1) p. 1,
344, 345.
16. ↑ (en) Pierre-Gilles de
University Press,
1993, 4e éd.,
5)
des polymères
(Recommandations
1996) [archive]
polymer
science [archive] ((en),
version originale du
document précédent)
Nomenclature des
recommandations de
polymères organiques
monocaténaires
réguliers [archive],
2002 (en)
R. Panico, J.-C.
Richer, Nomenclature
(ISBN 978-2-225-84479-9)
généraux de la
chimie [archive]
Vocabulaire des
polymères [archive] (version
abrégée du document
précédent).
organiques
monocaténaires
réguliers [archive],
Recommandations IUPAC
2.4 et
3.3, homopolymères et ho
mopolymérisation dans
des polymères
(Recommandations
1996) [archive].
Annexes[modifier | modifier
le code]
Sur les autres projets
Wikimedia :
Polymère,
sur Wikimedia Commons
polymère, sur
le Wiktionnaire
Chimie • Pétrochimie
Molécule
Pelote aléatoire
Rhéologie • Rhéologie des
solides • Rhéomètre
Physique des polymères
Cristallite • Sphérolite
Résine • Granulé
plastique • Préimprégné
Mise en forme d'un
matériau
Vulcanisation
Plasticité et
endommagement d'un
polymère
Polymère superabsorbant
Écoconception
Découvertes et inventions
liées au hasard concernant
les polymères
Complexe polymère
Liens
externes[modifier | modifier le
code]
v·m
Polymères et dérivés
Codes • Familles • Classification • Grade • Dégradation • Monom
polymère • Oligomère •Macromolécule • Motif de répétition • Gro
Généralités
synthétique / Élastomère • Élastomère thermoplastique • Élastomè
silicone • Plastomère •Thermoplastique • Thermodurcissable • Po
Grandeurs caractéristiques • Viscosité d'une solution polymère • H
Caractéristiques
cristallinité • Tacticité • Débit calorifique • Indice limite d'oxygèn
Fractionnement • Techniques d'analyse • Morphologie • Transitio
Étude
solution • Plasticité et endommagement • Ignifugation • Principe d
Polymérisation en chaîne : radicalaire / ionique (anionique / catio
Synthèse
étapes • Modification chimique • Du polymère linéaire au réseau
Producteurs • Plasturgie • Matière plastique • « Big six » • Plastiq
Industrie et
composite • Nanocomposite de polymère • Biopolymère • Bioplas
applications
conducteur • Polymère à cristaux liquides
Portail de la chimie
Portail de la physique
Se connecter
Article
Discussion
Lire
Modifier
Modifier le code
Historique
Lire
Accueil
Portails thématiques
Article au hasard
Contact
Contribuer
Débuter sur Wikipédia
Aide
Communauté
Modifications récentes
Faire un don
Imprimer / exporter
Créer un livre
Télécharger comme PDF
Version imprimable
Outils
Pages liées
Suivi des pages liées
Importer un fichier
Pages spéciales
Adresse de cette version
Information sur la page
Élément Wikidata
Citer cette page
Autres langues
العربية
Azərbaycanca
Беларуская
Български
বাাংলা
Bosanski
Català
کوردی
Čeština
Cymraeg
Dansk
Deutsch
Ελληνικά
English
Esperanto
Español
Eesti
Euskara
فارسی
Suomi
Frysk
Galego
עברית
हिन्दी
Hrvatski
Kreyòl ayisyen
Magyar
Հայերեն
Bahasa Indonesia
Ido
Italiano
日本語
Basa Jawa
ქართული
Қазақша
한국어
Latina
Lumbaart
Lietuvių
Latviešu
Македонски
മലയാളം
Монгол
Bahasa Melayu
Nederlands
Norsk nynorsk
Norsk bokmål
Occitan
ਪੰਜਾਬੀ
Polski
Português
Runa Simi
Română
Русский
Sicilianu
Scots
Srpskohrvatski / српскохрватски
Simple English
Slovenčina
Slovenščina
Shqip
Српски / srpski
Basa Sunda
Svenska
தமிழ்
తెలుగు
ไทย
Tagalog
Türkçe
Українська
اردو
Tiếng Việt
Winaray
中文
Modifier les liens
Dernière modification de cette page le
4 mai 2015 à 18:54.
Droit d'auteur : les textes sont
disponibles sous licence Creative
Commons paternité partage à
l’identique ; d’autres conditions
peuvent s’appliquer. Voyez
les conditions d’utilisation pour plus de
détails, ainsi que les crédits
graphiques. En cas de réutilisation des
textes de cette page, voyez comment
citer les auteurs et mentionner la
licence.
Wikipedia® est une marque déposée
de la Wikimedia Foundation, Inc.,
organisation de bienfaisance régie par
le paragraphe 501(c)(3) du code fiscal
d