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TALLER N° 2

Q  0.24(V )( I )(t )
Q  0.24(12)(3.20)(27)
Q  248.33cal

Q  C t
C  Q  248.33cal
t 1.617K
C  153.88cal / K  643.8kJ/K

a ) H reaxo   n H f react  n H f prod


Hreaxo  (  241.82 * 6  393.51* 6)  (
1277  0) H reaxo 2799.04 kJ / mol

b ) H o  qv u
u 2799.04 kJ / mol c

) H o 1277 kJ / mol

2 + → 2 − 114,1
−1
−1
− 110,2
4 + →2
−1
+ →2 180,5

−1
2 + →2 − 114,1

−1
+ →2 180,5

−1
(2)(2 + → 2 ) (2)66,4

4 + →2 − 110,2−1

5 + 2 → 2 22,6−1

5 −1
+ → 11,3

Rpta. ∆ °= 11,3−1

2 5
x
5
. 1
8 0
6 

3
x
1
0 x

4

C 6 H 12O m
6  6O 2  o
5
6 H 2O  l 1 .
6CO2 Cp m 8
Cp  100 ol 6
Hn
1.91 
kJ /  x
t 1
mol 
Cp  1277 kJ / mol 
0
(5.67 
x10 4 1 4
) 80
0.881 g
K
x
Cp  0.82

kJ / K


C 5 H 10O 
5  6O 2  
6 H 2O  
6CO2
1
02
H  Cp x1
t
n 03
x


 5.
 67
x1
0 0
. 4
8
2
k
J
/
1m
K ol
( 
0 
.
7 15
1 0g
6
x
K 
) 

H 
88
A B C D
2 3( ) +3( )=2 ()+3 ()

()+ (
E )= ()+ ()
B C D

B F G
( )+ 2( )= 2( )

D F G
( ) + 1⁄2 2( ) =
2 ()


( )
()
= ()
A + 3B = 2C + 3D
E+B=C+D C+D=E+B
B+F=G B+F=G
D +1⁄2F = G

C+D+F=E+G
1
G = D+ ⁄ F

1
C+ ⁄F=E

Δ
H 2

=
Δ
U
+
Δ
n
(
g
)
R
T
Δ
U
=
Δ
H
-
Δ
n
(
g
)
R
T
ΔU = (-63.72x103cal) – (-
0.5) (1.987) ΔU =
-63.42kcal
 3
( 2 2)( ) 2 ( ) + ⁄2 2( ) = 2 2( )

2C + 3D = A + 3B -177.3kcal
3 (B + F = G) 3(-94.05kcal)

2C + 3D + 3F = A + 3G -339.45kcal
1
3 (G = D + ⁄ F) 3(67.63kcal)
2

2C + 3
⁄F=A
-196.56kcal
2

 ΔU = (-196.56x103cal) – (-1.5) (1.987)(298) ΔU = -195.67kcal

−1
1 1 → 10,06
2
+ 2

1
+ 2 → − 57,8 −1 → 2 104,178 −1
−1
→ 2 118,318

−1
→ 10,06
1 +1
2 2

→2 1 (−104,178−1)

+1 → − 42,029
−1

1 1 −1
→ (118,318 )

2 2

−1
+ → − 101,188 → + 101,188 −1
Rpta. ∆ ° ( ) → ( ) + ( ) = 101,188
−1

1 −1
→ − 57,8
+
2

−1
2 → − 104,178

1 +2 → − 161,978
−1

1 1 −1
→ (−118,318)

2 2

2 + → − 221,138−1

−1
→2 + 221,138

Rpta.
∆ ° →2 += 221,138−1

2 () () ()

−1
1+ 1 → 10,06
2 2

1 1
→ + 2 57,8 −1 → + 2 67,86 −1
1 1 −1 −1
2 → ( 2)(1 4,178 ) → + 119,949

Rpta. −1
∆ ° 2 () → ()+ ()= 119,949
1
1 H 2 (g) + Br2 (l) → HBr (g) = - 8.66Kcal
2 2

Br2 (l) → Br2 (g) = 7.34Kcal


1
H2 (g) + Br2 (l) → HBr (g) 1
= -8.66Kcal
2 2

1 1 7.34

2 Br2 (g) → Br2 (l) = - 2 2 Kcal


1

2
H2 (g) + Br2 (g) = -12.325K cal

Calentamiento de los gases Temperatura de ( 298.15®K a 1000®K) suponiendo que todo tiene un mol.

a) HCl : q = ʃ Cp dt
Cp (HBr) = 6, 5776 + 0,9549×10−2T + 1,581×10⁻⁷ T²

1000 −2
ΔH = 1mol ∫ (6, 5776 + 0,9549×10 T + 1,581×10⁻⁷ T²) dt

298.15

= 1mol [6, 5776(1000 - 298.15) + 0,9549×10¯³


(1000² - 298.15²) + 1,581×10⁻⁷
(1000³-298.15³)]
2 3

= 1mol (4616.48 + 435.00 + 51.30)


= 5102.78cal

b) H2 : q = ʃ Cp dt
−2
Cp (H2) = 6.9496 - 0.1999x10 T + 4.808 ×10⁻⁷ T²

1000 −2
ΔH = 1mol ∫ (6.9496 - 0.1999×10 T + 4.808×10⁻⁷ T²) dt

298.15

= 1mol [6.9496 (1000 - 298.15) - 0.1999×10¯³


(1000² - 298.15²)+ 4.808×10⁻⁷
(1000³ - 298.15³)]
2 3

= 1mol (4877,57 - 91.06 + 156,01)


= 4942.52cal

c) Br2 : q = ʃ Cp dt
−2
Cp (H2) = 8,4228 + 0.9739×10 T - 3,555×10⁻⁷ T²

1000 −2
ΔH = 1mol ∫ (8,4228 + 0.9739×10 T- 3,555×10⁻⁷ T²) dt

298.15

= 1mol [8,4228 (1000 - 298.15) + 0.9739×10¯³


(1000² - 298.15²) - 3,555×10⁻⁷
(1000³ -298.15³)]
2 3

= 1mol (5908.59 + 443.66 - 115.35)


= 6236.9 cal
HCl.100Aq → HCl (g) + 100Aq 17.650 Kcal
NaOH.100Aq → NaOH (s) + 100Aq 10.120Kcal
NaCl+ 200Aq → NaCl.200Aq 1.106Kcal
HCl.100Aq + NaOH.100Aq + NaCl+ 200Aq → HCl (g) + 100Aq + NaOH (s) + 100Aq+ NaCl.200Aq
HCl.100Aq + NaOH.100Aq + NaCl → HCl (g) + NaOH (s) + NaCl.200Aq
HCl.100Aq + NaOH.100Aq → NaCl.200Aq + H2O 28.876Kcal

Calculando calores:
a) ΔE25◦C = H25◦C – ng RT
= -193.91×10³ - ((2-1) x 1.987 x 298.15)]
= -193592.42 cal
b) ΔE25◦C = H25◦C – ng RT
= -200.62x10³ - [(2-1) x 1.987 x 298.15)]
= -201212.42 cal
c) E25◦C = ΔH25◦C – Δng RT
= -203.93x10³ - [(2-1) x 1.987 x 298.15)
= -204522.42 cal
d) E25◦C = H25◦C – Δng RT
= -206.83x10³ - [(2-1) x 1.987 x 298.15)]
= -207422.42cal
e) E25◦C = ΔH25◦C – Δng RT
= -209.93x10³ - [(2-1) x 1.987 x 298.15)]
= -210522.42cal
f) E25◦C = ΔH25◦C – Δng RT
= -211.00x10³ - [(2-1) x 1.98 7 x 298.15)]
= -211592.42cal
g) E25◦C = ΔH25◦C – Δng RT
= -211.59x10³ - [(2-1) x 1.987 × 298.15)]
= -212182.42cal
h) E25◦C = ΔH25◦C – Δng RT
= -216.90x10³ - [(2-1) x 1.987 x 298.15)]
= -217492.42cal
GRAFICA H EN FUNCION DEL FRACCIÓN MOLAR DEL AGUA:

H EN FUNCION DEL FRACCIÓN MOLAR


0
0 50 100 150

-50

-100
H EN FUNCION DEL
FRACCIÓN MOLAR
-150

-200

-250

ΔHf para el metanol (CH3OH)


ENLACES:
C – H = 3 x -414K J mol̸ = -1242kj/mol
C - O = 1 x -351kj /mol = -351kj/mol O
- H = 1 x -460kj/mol = -460kj/mol
/ / °/

A 0.98 10 300
B 0.49 20 300
C 0.31 20 189
∆/ / / ∫

A-B 0 165.27 165.27 0.55


B-C - 132.33 - 132.33 0 0.75
C-D 330.84 0 -330.84 0
TOTAL 198.51 32.94 - 165.57 1.3

165.57
= = =1
165.27

=1− =1− 189 = 0.63

300
/ / °/

A 4.93 249 1497.04


B 1.97 479 1150.77
C 0.99 953.16 1150.77
D 0.99 249 300.62

∆/ / / ∫

A-B -1720.09 0 1720.09 0


B-C 0 15733.55 15733.55 13.8
C-D - 42231.2 - 42928.32 -697.12 -93.4
D-A 59432.16 59432.16 0 93.96
TOTAL 15480.87 32237.39 16756.52 14.36
16756.52
= 75165.71
= = 0.22
/ / °/

A 1.5 48.052 293


B 30 7.963 971.1
C 30 15.93 1942.3
D 9.95 48.052 1942.3

=∆ = ( − )
= = ln 2
1

∆/ / / ∫

A-B 250.2 0 -250.2 0


B-C 358.4 597.3 239.1 0.43
C-D 0 527.5 527.5 0.27
D-A -608.6 -608.6 0 -0.70
TOTAL 0 516.2 516.4 0

516.4

= = 1124.8 = 0.45
/ / °/

A 4 1 300
B 4 3 146.34
C 2 6 146.34

∆/ / / ∫

B-C 0 201.55 201.55 1.37


A-D 0 0 0 0
TOTAL 0 201.55 201.55 1.37

201.55

= = 201.55 =1
/ / °/

A 10 2 850
B 8 2.5 850
C 0.23 31.12 310
D 0.29 24.90 310

∆/ / / ∫

A-B 0 376.88 376.88 0.45


B-C -2682.45 0 2682.45 0
C-D 0 -137.35 -137.55 -0.45
D-E 13.62 0 -13.62 0
TOTAL -2668.83 239.53 2908.16 0
2908.16
= = = 7.7
376.88

310

= 1− 850 = 0.63
=1−

Para saber que tipo de ciclo y procesos está haciendo; y a la hora de hallar el rendimiento por los
dos métodos darse cuenta si los cálculos están bien; ya que el resultado tiene que que ser casi
igual.

/ / °/

A 1.5 48.052 293


B 30 7.963 971.1
C 30 15.93 1942.3
D 9.95 48.052 1942.3
∆/ / / ∫

A-B 250.2 0 -250.2 0


B-C 358.4 597.3 239.1 0.43
C-D 0 527.5 527.5 0.27
D-A -608.6 -608.6 0 -0.70
TOTAL 0 516.2 516.4 0

516.4
= = 1124.8 = 0.45

QACB = 20000 cal ΔUAB = QACB - WACB


WCB = 7500 cal ΔUAB = 20000-7500 = 12500 cal
WAC = o


ΔUAB = QADB-WADB
12500= QADB-2500
QADB= 15000 cal

ΔUBA= -12500 cal ΔUBA= QBA – WBA
WBA= - 5000 cal -12500 = QBA-(-5000)
QBA=-17500 cal


ΔUAD= QAD-WAD ΔUAD=UD-UA = 10000-0 = 10000 cal
10000= QAD-2500 WAD= WADB =2500 cal; ya que WBD= 0
QAD= 125000 cal


UDB= UAB - UAD= 12500 - 10000 = 2500 cal
WDB=0
UDB= QDB+WDB → QDB = 2500 cal

/ / °/

A 2.96 9.5 343


B 0.99 52.4 313

∆/ / / ∫

ADIABATICO -623.55 0 623.55 0


TOTAL -623.55 0 623.55 0

El proceso es reversible.

La seria 313 K para 1 bar de Presión


1 = 4.88 atm 2 = 9.77
atm 3 = 148.78 k

/ / °/

A 4.88 5 298
B 9.77 2.5 298
C 4.88 2.5 148.78

∆/ / /

AB -16.93 -16.93 0
BC -10.23 0 -10.35
AC -27.28 -16.93 -10.35
TOTAL 34.56 -33.86 -20.70

Los valores de C son mayores que la suma de las etapas de A y B.


=2.24
=22.4
=2730
= 12210.6
= 4884.7
= 7323.1
= 19690.8

1= 2=24 .4L
. =(0.8+0.2)(0.082)(2989 24.4

=1.00 atm

V = constante por ende es un proceso isométrico


W=0
Q = ∆ = 1480.315 cal.

T = constante es un proceso isotérmico proceso reversible


.∆ = 0

W = Q = 0 por la temperatura es constante


Por ende no hace trabajo
/ / °/

A 1.97X10
−3 −6
2X10 4.80X10
−8

B 5.92X10
−3 −6
2X10 1.44X10
−7

C 5.92X10
−3 −6
4X10 2.98X10
−7

∆/ / / ∫

A-B 2.53X10
−7
0 2.53X10
−7
1.65
B-C 7.46X10
−7 −7
2.87X10 4.59X10
−7
1.73
TOTAL 1.003X10
−3 −7
2.87X10 7.16X10
−7
3.38
= ( 2− 1)
4 −3 3 −3 3 4 −3 3 −3 3
= 4 10 (5 10 − 1 10 = 4 10 (5 10 − 1 10
= 0.394769 (4000 = 1579.076 24.2 /
= 38.213

= 159883.192 ∆ = (9 − ) − (310 − 159883.192 )


∆ = −159573.192
a) CH2 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
-84.68 52.3 + 0

ΔH 25 Producto – Reactivo
ΔH 25 52.3 – (-84.68)
ΔH 25 136.98 KJ/mol

b) 2N0 (g) + H2 (g) N2O (g) + H20 (g)


2(90.37) + 0 82+ (-241.83)

ΔH 25 -159.83 – 180.74
ΔH 25 -340.57 KJ/mol

c) CO (NH2)2 (g) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) + N2 (g)


-321.0 + 0 -393.51 + 2(-285.84) + 0

ΔH 25 -343.51 + (2 x 585.84) – (-326)


ΔH 25 (.393.51 – 571.68) + 326
ΔH 25 -644.19 KJ/mol

d) CO (g) + CL2 (g) COCL2 (g)

ΔH 25 = -116.52 + 0 no existe COCL2 (g)

Δf 25 = -110.52

E 25 = -117.5 KJ/mol a 11500 J/mol


a) 1.35 g de pirita
117500 J/mol [1.35 g / 119.84 g x 8.314 J/mol k x 298.15]
3281063.749 J

ΔE 25 = 78366.613 cal

Kcal

-52.8 2 CO (g) 2 C (g) + O2 (g)

94.0 x 2 2 C (g) + 2 O2 2 CO2 (g)

-347.4 2 CO2 (g) + 4 H20 (l) 2 CH3OH (l) + 3 02 (g)

136.6 x 2 2 x 2 H2 (g) O2 2 x 2 H2O (l)

61 Kcal 2 CO (g) + 4 H2 (g) 2 CH3OH (l)

30.5 Kcal CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)

Se busca hallar ΔH de: + ↔ +


2 4( ) 2 2( ) 2( ) 2 ()

Primero se iguala la ecuación

1 1
+ +2
2 4( ) 2 2( ) ↔ 2( ) 2 ()
2 2

Después se realiza igualdad de ecuaciones a base de las siguientes:

(1) + 1
↔ ∆ = −285,5

2 2
() ()
2 2 ()
+ ↔
(2) 2( ) 2( ) 2 2( )
(3) 2 4( ) +
2( ) ↔
2( ) +2
2 ()

Sumando (1) y (2)


+1 ↔ ↔ +
2( ) 2 2( ) 2 ( ) 2 2( ) 2( ) 2( )

Resulta: ↔ +1
∆ = −186,3 ∆ = −622,2
2 2( ) 2 () 2 2( )

Sumando la ecuación anterior y la ecuación (3) multiplicada por 1/2


1
↔ +
∆ = −285,5 ∆ = +186,3
2 2 ∆ = −99,2
∆ = −99,2
() ()
2 2 () 2


∆ = 12 (−622,2 )
2( ) + 2 2 ( ) )
2
( 2 4( ) + 2
()
∆ = 410,3
Resultando:
1 + ↔1 +2
2 2 4( ) 2 2( ) 2 2( ) 2 ()
Demostrado así que el ∆ buscado es 410,3 kJ

Se busca hallar ΔH de: + ↔ +


2( ) 2( ) 4( ) 2 2( )

Primero se iguala la ecuación +3 ↔ +


2( ) 2( ) 4( ) 2 2( )

Enumeramos
+ 30
las

ecuaciones para un mejor manejo
+2
(1) 2( ) 2( ) 2( ) 2( )
(2) 2
( ) + 2( ) ↔ 2 2( )
(3) ( ) + 2 2( ) ↔ ( ) 4

(4) ( ) + 2( ) ↔ 2( )

∆ = −1077 ∆ =
−58,2 ∆ = −135,4 ∆
= −296,8
+ ↔
2( ) 2( ) 2 2( )

(5) ∆ = +97,3

(6) ( ) + 2( ) ↔ ( ) 2
∆ = −393,5

(7) 4( ) + 2( ) ↔2( ) + 2 ( )
∆ = −5,2

Se iguala (1) y (4) multiplicado por 3

+ 30 ↔ +2
2( ) 2( ) 2( ) 2( ) ∆ = −1077

3 (
2 ()

( ) + 2( )) ∆ = 3(+296,8 )

Resultando

+ ↔ +3
2( ) 2( ) 2( ) () ∆ = −186,6

Sumando la ecuación anterior y la ecuación (5)

+ ↔ +3
() 2 () 2( ) ()
2 ∆ = −186,6

2 2( ) ↔ 2( ) + 2( ) ∆ = −97,3

Resultando:

+ ↔ +3 +
() 2 2( ) 2( ) () 2( ) ∆ = −283,9
2

No se puede continuar la resolución dada la insuficiencia de datos para anular 2 2( )


Se busca hallar ΔH de: + ↔ +
2( ) 2( ) 4( ) 2 2( )
Primero se iguala la ecuación +3 ↔ +
2( ) 2( ) 4( ) 2 2( )

Enumeramos
+ 30
las

ecuaciones para un mejor manejo
+2
(1) 2( ) 2( ) 2( ) 2( )
(2) 2
( ) + 2( ) ↔ 2 2( )
(3) ( ) + 2 2( ) ↔ ( )
4

(4) ( ) + 2( ) ↔ 2( )
(5) 2( ) + 2( ) ↔ 2 2( )
(6) ( ) + 2( ) ↔ ( )
2

(7) 4( ) + 2( ) ↔2( ) + 2 ( ) ∆ = −1077 ∆ = −58,2


∆ = −135,4 ∆ =
−296,8 ∆ = +97,3 ∆
= −393,5 ∆ = −5,2
Se iguala (1)
+ 30
y↔(4) multiplicado por +32
2( ) 2( ) 2( ) 2( )
3 (
2( ) ↔ ()+ 2( ))

Resultando

∆ = −1077 ∆ = 3(+296,8 )
+ ↔ +3 ∆ = −186,6
2( ) 2( ) 2( ) ()

Sumando +la ecuación anterior



y la ecuación
+3
(5)
2( ) 2( ) 2( ) ()
2 2( ) ↔ 2( ) + 2( )

Resultando:
+ ↔ +3 + ∆ = −186,6 ∆
2( ) 2( ) 2( ) ()
2
2( )
= −97,3

No se puede continuar la resolución dada la


insuficiencia de datos
∆ = −283,9 para
anular 2 2( )
Datos °
∆ = −22,3 /
°
∆ ()= −436 /
°
∆ 3( ) =?
°
∆ 2( ) = 0 /

Conociendo la ecuación
∆ °
=∑∆ °
( )−∑∆ °
( )

3
2( )
3( ) → () +
2

Reemplazamos:
° ° ° °
∆ = (∆ +∆ )−∆

() 2
()
3
()

−22,3 = (−436 +0 )−∆ °

3
()

Resultando
°
∆ = −436 + 22,3
3
()

∆ °
= −413,7 /

3
()

Viendo que solo hay un mol de 3( ) se efectúa la siguiente operación:

∆ ° = −413,7 × 1
3( )

Quedando: °
∆ 3( ) = −413,7

El signo negativo nos indica que es una reacción exotérmica porque libera energía

6 +6
Datos ↔ +6 ∆ = 2813 /
2( ) 2 () 6 12 6( ) 2( )
∆ °
2 = −393,5 /
°
∆ 2 = −285,5 /
°
∆ 2( ) = 0 /
Masas atómicas:
C=12
H=1 °
∆ 6 12 6( ) =?

Conociendo la ecuación ° ° °
∆ =∑∆ ( )−∑∆ ( )

Reemplazamos:
° ° ° ° °
∆ = (∆ +6∆ ) − (6∆ + 6∆ )

6 2
() ()
6 12 2 2

°
2813 = (∆ + 6 (0 )) − (6 (−393,5 ) + 6 (−285,5 ))

6 12 6( )

Resultando

°
∆ = 2813 + (6 (−393,5 ) + 6 (−285,5 ))

6
()
6 12
°
∆ 6 12 6( ) = −1261 /

El signo menos nos indica que libera energía por tanto es una reacción exotérmica.

Suponiendo:
=5
6 12 6( )

Hallamos:
=?
6 12 6( )

Mediante = 6 + 12 + 6
6 12 6( )
6 12 6( ) = 6(12 / ) + 12(1 / ) + 6(16 / )
6 12 6( )
= 180 /
Así tenemos

Reemplazando en:

6
6 12 ()

6
6 12 ( )

6
( )
6 12

6
( ) 180 /
6 12

Queda
1
=

6
( ) 36
6 12

De lo anterior quedo:
°
∆ = −1261 /

6 12 6( )

Ahora lo multiplicamos por lo recién hallado

∆ °
=− 1261 × 1

6 12 6( ) 36

Quedando:
°
∆ = −35,03
()
6 12 6

Datos obtenidos del problema


V=cte.
T=25°C=298,15K
U=-4715 kJ
R=8,31 J/mol.K
ΔH=? + ↔ +
8 10( ) 2( ) 2( ) 2 ()

Primero se iguala la ecuación 21


8 10( ) + 2 2( ) ↔ 8 2( ) + 5 2 ()

Hallando Δn de gases
∆ = −
( ) ( ) ( )
21 ∆ ( )=8 −2
∆ ( ) = −2,5

Hallamos H mediante la ecuación:


∆ =∆ +∆( )
∆ = (−4715 ∗ 103) J + (−2,5 )(8,31 J/mol. K)(298,15K)
∆ = −4721,19

CH2 =CH2 (g) +H2 (g) → CH3-CH3 (g) ΔHr = -137 KJ

H H H H
l l l l
C = C + H- H → H- C - C – H
l l l l
H H H H

Hr =∑energía de enlaces rotos -∑ energía de enlaces formados

Enlaces rotos Enlaces formados


4 C-H 6 C-H
1 C=C 1 C-C
1 H-H
-137 = (4.413+Ec=c+1.391)-(6.413+1.346)
Ec=c = 644 KJ7mol

Al tratarse de un proceso exotérmico es conveniente trabajar a bajas temperaturas


Al aumentar la presión el equilibrio se desplaza a donde halla menor número de moles en
consecuencia es conveniente trabajar a altas presiones

Butano: 4 10
Metano: 4
2876 1 4 10
= 49.58

1 58

4 10

890 1 4
= 55.62

1 16

El metano generaría más calor para la misma masa de gas.

2876 1 4 10
= 28.36

1 22.4

890 1 4
= 39.73
1 22.4

El butano generaría más calor para el mismo volumen de gas

49.58 10 = 495,8

55.62 10 = 556,2
=
1 10 = 0.082 273
= 0.446

2876 1 0.446 4 10 = 1282.69


890 1 2.24 4 = 396.94

La diferencia a favor del butano es 1282.69 – 396.94 = 885.75 kJ

a) La variación de entalpia de la reacción se detremina por la expresión:

El signo menos que procede al valor, indica que el calor es desprendido y por ello la reacción
es exotérmica.

La variación de entalpia de la reacción también puede obtenerse de la expresión que la


relaciona con las entalpias de enlaces, es decir: