Alcoholes, Éteres y Epóxidos

CÁTEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA
FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL LITORAL
ALCOHOLES, ÉTERES
Y EPÓXIDOS
FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS ALCOHOLES, ÉTERES Y EPÓXIDOS
ALCOHOLES
Son compuestos orgánicos que contienen grupos

hidroxilo en su estructura
Los compuestos que tienen el grupo hidroxilo unido a

un anillo aromático se denominan FENOLES
CARACTERÍSTICAS DE LOS ALCOHOLES
La estructura de un alcohol es similar a la del agua, con un grupo

alquilo reemplazando a uno de los hidrógenos
La hibridación del átomo de

carbono es sp3
Se clasifican en PRIMARIOS, SECUNDARIOS y TERCIARIOS

en función del tipo de átomo de carbono al que está unido
el grupo funcional
CARACTERÍSTICAS DE LOS ALCOHOLES
Tienen elevados puntos de ebullición debido a la posibilidad de

formar puentes de hidrógenos con otras moléculas de alcohol
Son solubles en agua (el grupo –OH es hidrofílico) y en solventes

no polares (debido al grupo alquilo hidrofóbico)
SÍNTESIS DE ALCOHOLES
Se sintetizan a partir de una gran variedad de métodos:
SN2 a partir de un halogenuro de alquilo
Hidratación de alquenos
Adición nucleofílica a compuestos carbonílicos

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES CATALIZADA POR ÁCIDOS
Es un método común para preparar alquenos que se

lleva a cabo mediante un mecanismo E1 y requiere de
un catalizador ácido (H2SO4 o H3PO4)
Es un proceso reversible
Mecanismo clave
1) Paso 1: protonación del grupo hidroxilo para convertirlo en un
buen grupo saliente
2) Paso 2: eliminación del agua para formar un carbocatión
3) Paso 3: desprotonación para generar el alqueno

Orden de reactividad:
Son comunes los reordenamientos de los carbocationes
El producto principal es aquel que tiene el doble enlace más

sustituido (Regla de Zaitsev)
REACCIONES DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
Pueden obtenerse halogenuros de alquilo a partir de

alcoholes en medio ácido
El grupo hidroxilo (mal grupo saliente) se protona y se
transforma en un buen grupo saliente (agua)
REACCIONES DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
Los alcoholes terciarios reaccionan mediante un mecanismo SN2

(impedimento estérico del alcohol)
Los alcoholes primarios reaccionan mediante un mecanismo SN1
Los alcoholes secundarios reaccionan mediante un mecanismo u

otro (preferiblemente mediante el mecanismo SN1)
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DE ALCOHOLES
La OXIDACIÓN es el resultado de añadir un agente oxidante

La REDUCCIÓN es el resultado de añadir un agente reductor
Agentes Agentes
oxidantes: reductores:
Ácido crómico Borohidruro de

(Na2Cr2O7/H2SO4) sodio
(NaBH4)
Permanganato de
potasio Hidruro de litio y
(KMnO4) aluminio
(LiAlH4)
Ácido nítrico
(HNO3) H2/Pt
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
La oxidación de un ALCOHOL PRIMARIO genera inicialmente

un ALDEHÍDO, que puede oxidarse fácilmente para formar
un ÁCIDO CARBOXÍLICO
La mayoría de los agentes oxidantes son lo suficientemente fuertes para

obtener el ácido carboxílico, por lo que es muy difícil obtener el aldehído
El CLOROCROMATO DE PIRIDINIO se utiliza para la oxidación limitada de

alcoholes primarios
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
Los ALCOHOLES SECUNDARIOS se oxidan fácilmente para

generar CETONAS
El ÁCIDO CRÓMICO se suele utilizar en este tipo de oxidaciones y este

reactivo se prepara disolviendo dicromato de sodio en una mezcla de ácido
sulfúrico y agua
Los ALCOHOLES TERCIARIOS presentan resistencia a la

oxidación
REDUCCIÓN DE ALCOHOLES
La reducción de alcoholes para generar alcanos es una reacción

poco frecuente
ÉTERES
Son compuestos orgánicos en donde los dos

hidrógenos de la molécula de agua han sido
reemplazados por grupos alquilo
Los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, dando

lugar a los ÉTERES SIMÉTRICOS o ÉTERES ASIMÉTRICOS,
respectivamente
CARACTERÍSTICAS DE LOS ÉTERES
Los éteres tienen una estructura angular y el átomo de oxígeno

tiene una hibridación sp3
Son compuestos polares debido a los momentos dipolares del
enlace C–O
Al carecer de grupos hidroxilo, no pueden formar puentes de
hidrógeno entre ellos y esto hace que el punto de ebullición sea
notablemente más bajo que el de los alcoholes de similar peso
molecular
Pueden disolver compuestos polares y no polares
SÍNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS ÉTERES
Implica un ataque SN2 de un ion alcóxido (nucleófilo y

base fuerte) a un halogenuro de alquilo primario no
impedido
El ion alcóxido se obtiene añadiendo Na o K a un alcohol
El Na suele utilizarse en presencia de alcoholes primarios y

algunos secundarios, mientras que el K, más reactivo que el
Na, normalmente se utiliza con alcoholes terciarios (y
algunos secundarios)
SÍNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS ÉTERES

Mecanismo clave
1) Paso 1: formación del ion alcóxido
Alcoholes 1° y 2°
Alcoholes 3°
2) Paso 2: el alcóxido desplaza el grupo saliente del halogenuro de

alquilo primario (buen sustrato SN2)
RUPTURA DE ÉTERES POR HBr O HI
Los éteres reaccionan con HBr o HI concentrados y se disocian

para generar un alcohol y un halogenuro de alquilo
La sustitución se lleva a cabo mediante un mecanismo SN2
Si hay exceso de halogenuro de alquilo, éste reacciona con el

alcohol formado para generar otra molécula de halogenuro
EPÓXIDOS
Son éteres cíclicos de tres miembros que se

utilizan como intermediarios para convertir
alquenos en una gran variedad de grupos
funcionales
SÍNTESIS DE EPÓXIDOS
Los PEROXIÁCIDOS se utilizan para convertir alquenos

en epóxidos
APERTURA DE EPÓXIDOS CATALIZADA POR ÁCIDOS O BASES
El anillo de tres miembros de un epóxido presenta una gran energía

de tensión y puede abrirse en condiciones ácidas o básicas
1) Apertura del epóxido en condiciones ácidas
2) Apertura del epóxido en condiciones básicas
El grupo alcoxi se une al

cabono menos sustituido
FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS
ALCOHOLES, ÉTERES
Y EPÓXIDOS
BIBLIOGRAFÍA
QUÍMICA ORGÁNICA – 5° Edición – P. Y. Bruice – Editorial Prentice Hall – 2008

QUÍMICA ORGÁNICA – 6° Edición – F. A. Carey – Editorial McGraw-Hill – 2006
QUÍMICA ORGÁNICA – J. McMurry – Editorial Thomson – 2004
QUÍMICA ORGÁNICA – 5° Edición – Robert T. Morrison and Robert N. Boyd – Editorial
Addison-Wesley Iberoamericana – 1996
QUÍMICA ORGÁNICA – 7° Edición – L. C. Wade, Jr. – Editorial Pearson Education – 2011

Alcoholes, Éteres y Epóxidos

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CÁTEDRA DE QUÍMICA ORGÁNICA

FACULTAD DE HUMANIDADES Y CIENCIAS

Son compuestos orgánicos que contienen grupos

Los compuestos que tienen el grupo hidroxilo unido a

CARACTERÍSTICAS DE LOS ALCOHOLES

La estructura de un alcohol es similar a la del agua, con un grupo

La hibridación del átomo de

Se clasifican en PRIMARIOS, SECUNDARIOS y TERCIARIOS

CARACTERÍSTICAS DE LOS ALCOHOLES

Tienen elevados puntos de ebullición debido a la posibilidad de

Son solubles en agua (el grupo –OH es hidrofílico) y en solventes

Se sintetizan a partir de una gran variedad de métodos:

SN2 a partir de un halogenuro de alquilo

Adición nucleofílica a compuestos carbonílicos

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES CATALIZADA POR ÁCIDOS

Es un método común para preparar alquenos que se

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES CATALIZADA POR ÁCIDOS

2) Paso 2: eliminación del agua para formar un carbocatión

3) Paso 3: desprotonación para generar el alqueno

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES CATALIZADA POR ÁCIDOS

Son comunes los reordenamientos de los carbocationes

El producto principal es aquel que tiene el doble enlace más

REACCIONES DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRÓGENO

Pueden obtenerse halogenuros de alquilo a partir de

REACCIONES DE ALCOHOLES CON HALOGENUROS DE HIDRÓGENO

Los alcoholes terciarios reaccionan mediante un mecanismo SN2

Los alcoholes primarios reaccionan mediante un mecanismo SN1

Los alcoholes secundarios reaccionan mediante un mecanismo u

OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN DE ALCOHOLES

La OXIDACIÓN es el resultado de añadir un agente oxidante

Ácido crómico Borohidruro de

La oxidación de un ALCOHOL PRIMARIO genera inicialmente

La mayoría de los agentes oxidantes son lo suficientemente fuertes para

El CLOROCROMATO DE PIRIDINIO se utiliza para la oxidación limitada de

Los ALCOHOLES SECUNDARIOS se oxidan fácilmente para

El ÁCIDO CRÓMICO se suele utilizar en este tipo de oxidaciones y este

Los ALCOHOLES TERCIARIOS presentan resistencia a la

La reducción de alcoholes para generar alcanos es una reacción

Son compuestos orgánicos en donde los dos

Los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes, dando

CARACTERÍSTICAS DE LOS ÉTERES

Los éteres tienen una estructura angular y el átomo de oxígeno

SÍNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS ÉTERES

Implica un ataque SN2 de un ion alcóxido (nucleófilo y

El ion alcóxido se obtiene añadiendo Na o K a un alcohol

El Na suele utilizarse en presencia de alcoholes primarios y

SÍNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS ÉTERES

1) Paso 1: formación del ion alcóxido

2) Paso 2: el alcóxido desplaza el grupo saliente del halogenuro de

RUPTURA DE ÉTERES POR HBr O HI

Los éteres reaccionan con HBr o HI concentrados y se disocian

La sustitución se lleva a cabo mediante un mecanismo SN2

Si hay exceso de halogenuro de alquilo, éste reacciona con el

Son éteres cíclicos de tres miembros que se

Los PEROXIÁCIDOS se utilizan para convertir alquenos

APERTURA DE EPÓXIDOS CATALIZADA POR ÁCIDOS O BASES

El anillo de tres miembros de un epóxido presenta una gran energía

1) Apertura del epóxido en condiciones ácidas

2) Apertura del epóxido en condiciones básicas

El grupo alcoxi se une al

QUÍMICA ORGÁNICA – 5° Edición – P. Y. Bruice – Editorial Prentice Hall – 2008

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