12-9 Reaksi Ligan Terkoordinasi

Reaksi yang dijelaskan pada reaksi ligan terkoordinasi ini adalah reaksi

substitusi atau oksidasi-reduksi yg terutama terjadi pada ligan, dimana dalam

reaksi ini, koordinasi ke logam mengubah sifat ligan, dimana hal tersebut cukup

untuk mengubah laju reaksi atau untuk memungkinkan terjadinya reaksi yang

sebelumnya tidak akan terjadi. reaksi semacam itu penting untuk berbagai jenis

senyawa dan berbagai keadaan.

kimia organik telah lama menggunakan senyawa anorganik sebagai

reagen. misalnya, asam lewis seperti AlCl3, FeCl3, SnCl4, ZnCl2 dan SbCl5

semuanya digunakan dalam substitusi elektrofilik Friedel-Crafts. kompleks labil

yang dibentuk oleh asil atau alkil halida dan asam lewis ini menghasilkan atom

karbon bermuatan positif yang dapat bereaksi dengan senyawa aromatik. Reaksi

umumnya sama dengan tanpa garam logam, tetapi penggunaannya mempercepat

reaksi dan membuatnya jauh lebih berguna.

Seperti biasa, lebih mudah untuk mempelajari reaksi senyawa inert, seperti

Co(III), Cr(III), Pt(II), dan Pt(IV), di mana produk tetap dikomplekskan ke logam

dan dapat diisolasi untuk studi yang lebih lengkap.

12-9-1. Hidrolisis Ester, Amida, dan Peptida

Ester asam amino, amida, dan peptida dapat dihidrolisis dalam larutan

dasar, dengan penambahan banyak ion logam yang berbeda yang dapat

mempercepat reaksi. kompleks labil Cu(II), Co(II), Ni(II), Mn(II), Ca(II), dan

Mg(II), serta ion logam lainnya, akan mempromosikan reaksi.

 Mekanismenya dapat melalui koordinasi bidentat dari gugus α-amino dan

karbonil, atau hanya melalui amina, tidak pasti, tetapi tampaknya tergantung pada

konsentrasi relatif. karena reaksi tergantung pada pembentukan kompleks dan

hidrolisis sebagai langkah terpisah, ketergantungan suhu pada pemebentukan

senyawa kompleks, dan interpretasi semua efeknya sulit.

Kompleks Co(III) dapat mempromosikan reaksi serupa. ketika empat dari

enam posisi oktahedral ditempati oleh ligan amina dan dua posisi cis yang tersedia

untuk reaksi lebih lanjut, adalah mungkin untuk mempelajari tidak hanya

hidrolisis itu sendiri, tetapi preferensi sterik dari kompleks. secara umum,

senyawa ini mengkatalisis hidrolisis asam amino N-Terminal dari peptida, dan

asam amino yang dihilangkan tetap sebagai bagian dari kompleks. Reaksi tersebut

tampaknya dilanjutkan dengan koordinasi amina bebas ke kobal, diikuti dengan

koordinasi karbonil ke kobal dan reaksi selanjutnya dengan OH atau H 2O dari

larutan (bagian A) atau reaksi karbon karbonil dengan hidroksida terkoordinasi.

(bagian B). sebagai akibatnya, asam amino N-terminal dikeluarkan dari peptida

dan dibiarkan sebagai bagian dari kompleks kobalt di mana nitrogen α-amino dan

oksigen karbonil terikat pada kobal. ester dan amida juga dihidrolisis oleh

mekanisme yang sama, dengan kepentingan relatif dari dua jalur tergantung pada

senyawa spesifik yang digunakan.

Senyawa lain seperti ester fosfat, pirofosfat, dan amida dari asam fosfat,

dihidrolisis dalam reaksi serupa. koordinasi mungkin hanya melalui satu oksigen

dari senyawa fosfat ini, tetapi efek keseluruhannya serupa.