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NACIONAL AUTONOMA
DE MEXICO
FES Cuautitlán
Equilibrio Químico
Serie de ejercicios
Semestre: 2018-II
22-05-2018
1.- Considerando a la ley de Raoult válida para el sistema 1- clorobutano (1)/ clorobenceno (2):
𝐵
LnP= 𝐴 −
𝑇+𝐶
𝐵
T= 𝐴−𝐿𝑛𝑃 − 𝑐
𝑃𝑡−𝑃°2
X1= 𝑃°1−𝑃°2 − 𝑐
T LnP1 LnP2 P1 P2
133.9588 6.066715433 4.61838234 431.261844 101.3299822
130 5.978469359 4.51160446 394.835554 91.067816
120 5.746515548 4.23072768 313.097783 68.76725486
110 5.500676444 3.93270075 244.857509 51.04465041
100 5.23966677 3.61590342 188.607242 37.18492424
90 4.962037568 3.27850473 142.884637 26.53606446
80 4.666149293 2.91842759 106.287671 18.5121559
78.445 4.618381398 2.86024979 101.329887 17.46588922
𝑃𝑡 − 𝑃°2
𝑋1 =
𝑃°1 − 𝑃°2
𝑋1 ∗ 𝑃°1
𝑌1 =
𝑋1 ∗ (𝑃°1 − 𝑃°2) + 𝑃°2
x1 x2 Y1 Y2
0 1 0 1
0.033782995 0.966217 0.13163651 0.86836349
0.133273338 0.86672666 0.41179894 0.58820106
0.259453114 0.74054689 0.62695197 0.37304803
0.423617051 0.57638295 0.78848558 0.21151442
0.642843605 0.3571564 0.90646871 0.09353129
0.943518751 0.05648125 0.98968134 0.01031866
1 0 1 0
Diagrama T-xy
160 y = -54.611x + 138.44
140 y = -53.794x + 128.41
Temperatura en C°
120
100
80
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X,Y
Con las ecuaciones obtenidas en esta grafica podremos obtener el punto de Rocío y de Burbuja a una
concentración de 0.5
y=111.1345 y=101.513
Punto de Rocío Sera T°C=111.1345 X=0.5 Punto de Burbuja T°C= 101.513 X=0.5
Constantes 1- CloroBenceno(2)
de Antoine CloroButano(1)
A 13.96 13.9926
B 2826.26 3295.12
C 224.1 217.55
*Datos obtenidos de
Smith, J. M. (Joseph Mauk), 1916- autor Introduction to chemical engineering thermodynamics / New York,
NY : McGraw-Hill Education
𝐵
LnP= 𝐴 − 𝑇+𝐶
T=100°c
LnP1 LnP2 P1 P2
5.23966677 3.61590342 188.6072423 37.1849242
X1 PT kPa Y1
0 37.1849242 0
0.08 49.2987097 0.30606439
0.16 61.4124951 0.49138467
0.24 73.5262806 0.61564026
0.32 85.640066 0.70474394
0.4 97.7538514 0.77176393
0.48 109.867637 0.82400495
0.56 121.981422 0.86587001
0.64 134.095208 0.90017113
0.72 146.208993 0.92878838
0.8 158.322779 0.95302644
0.88 170.436564 0.97381905
0.96 182.55035 0.99185213
1 188.607242 1
Diagrama P-xy
200
180
y = 151.42x + 37.185
160
140
Presion kPa
120
100
80
60
40 y = 152.85x + 2.7415
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X,Y
Con las ecuaciones obtenidas en esta grafica podremos obtener el punto de Rocío y de Burbuja a una
concentración de 0.5
y = 151.42(0.5) + 37.185
y=112.895
y = 152.85x + 2.7415
y = 152.858(0.5) + 2.7415
y=79.166
x1 p/kpa y1
0 55.55 0
0.042 58.79 0.093
0.097 61.76 0.174
0.189 64.59 0.265
0.292 65.66 0.324
0.349 65.76 0.349
0.415 65.59 0.367
0.493 65.15 0.386
0.632 63.86 0.418
0.72 62.36 0.438
0.835 59.03 0.484
0.893 54.92 0.537
0.943 48.41 0.62
1 31.1 1
Para esos datos, considere la fase vapor como gas ideal y grafique P en función de x 1, P en función de y1, y1 P en función de x1 y y1 P
en función de x1 . Determine la constante de Henry para cada componente mediante las curvas de presión parcial. ¿Sobre cual
intervalo de composición predice la ley de Henry las presiones parciales de cada componente, dentro de un 5% de los valores
verdaderos?.
Calcule los valores de ln 1 , ln 2 y GE / x1 x2 RT; grafique esos valores en función de x1 .
Determine mediante la grafica los valores de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de A 12 y A21 en la ecuación de
Margules. En la grafica GE / x1 x2 RT en función de x1, dibuje la línea que representa la ecuación de Margules con esos parámetros.
Determine los valores de A12 y A21 para la ecuación de Margules empleando solo los datos isotrópicos y dibuje la línea para ese par de
constantes.
Use los valores de 1 y 2 de la siguiente ecuación:
Ki = i fi
Para determinar los valores de las constantes de Henry. ¿Cómo se comparan estos resultados con los valores que se encontraron con
el método anterior?
Determine mediante la grafica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de A’ 12 y A’21 en la ecuación de Van
Laar.
Determine mediante la grafica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de 12 y 21 en la ecuación de
Wilson.
Para estos datos considere la fase vapor como gas ideal.
Lo primero que se debe hacer es graficar la presión respecto a la fracción molar del líquido (x1)
por lo que, tomando los valores la gráfica resultante es:
Presión VS X1
70
60
50
P kPa
40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion Mol X
La segunda grafica es la presión en función de la fracción mol de la fase vapor (y1) por lo tanto la gráfica
resultante es:
Presión VS Y1
70
60
50
Presion kPa
40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion Mol
X1 Y1 Y2
0 0 55.55
0.042 5.46747 53.32253
0.097 10.74624 51.01376
0.189 17.11635 47.47365
0.292 21.27384 44.38616
0.349 22.95024 42.80976
0.415 24.07153 41.51847
0.493 25.1479 40.0021
0.632 26.69348 37.16652
0.72 27.31368 35.04632
0.835 28.57052 30.45948
0.893 29.49204 25.42796
0.943 30.0142 18.3958
1 31.1 0
50
40 y = 25.099x + 9.0552
R² = 0.8139
30
20
y = -39.694x + 56.89
R² = 0.8448
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
2
y = 1.0744x + 1.2323
1.5 Y convenio 2
Y Convenio 2
Linear (Y convenio 2)
1
Linear (Y Convenio 2)
y = -0.2627x + 1.1871
0.5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
∆𝐺 𝐸
= ∑(6.9(ln −0.402975947) + 7.1 ln 2.385507351)
𝑅𝑇𝑋1𝑋2
Se proceden los valores para Graficar:
x1 G de exceso
0 -0.02383606
0.042 0.127366398
0.097 0.257066361
0.189 0.381139594
0.292 0.427556503
0.349 0.432649867
0.415 0.419707274
0.493 0.394618402
0.632 0.329830818
0.72 0.270317391
0.835 0.166001328
0.893 0.068436626
0.943 -0.08378348
1 -0.5800757
G exceso/RTX1X2
0.6
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
1.5
y = -0.2627x + 1.1871
1
0.5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.5
-1
Utilizan los valores calculados de la energía de gibbs en exceso en mezclas no ideales (exactamente
correlacionan ge/rtx1x2 versus x1) y se realizan un ajuste lineal para obtener en los extremos de la gráfica
ambas constantes del modelo. por lo que a partir de ello se grafica la energía de exceso en función de la relación
x1/x2.
Los valores de x1/x2 son los siguientes:
x1 x2 x1/x2
0 1 0
0.042 0.958 0.043841336
0.097 0.903 0.107419712
0.189 0.811 0.233045623
0.292 0.708 0.412429379
0.349 0.651 0.53609831
0.415 0.585 0.709401709
0.493 0.507 0.972386588
0.632 0.368 1.717391304
0.72 0.28 2.571428571
0.835 0.165 5.060606061
0.893 0.107 8.345794393
0.943 0.057 16.54385965
1 0 0
GE
0.35
y = 0.0167x + 0.2629
0.3 R² = 0.0567
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Aplicando la ecuación presente en el grafico se procede a un ajuste mejor de los datos, por lo que aplicándola a
la energía de exceso resulta:
X1 GE
0 0.305172468
0.042 0.285567841
0.097 0.268732786
0.189 0.252628081
0.292 0.246603166
0.349 0.245942047
0.415 0.247621996
0.493 0.250878531
0.632 0.25928796
0.72 0.267012803
0.835 0.280553028
0.893 0.293216926
0.943 0.312975095
1 0.377393825
Para conocer los valores de las constantes se procede a graficar respecto a x1/x2
X1/X2 GE X1 X2
0.05 0.245942047 0 1
0.1 0.246603166 0.042 0.958
0.043841336 0.247621996 0.097 0.903
0.107419712 0.250878531 0.189 0.811
0.233045623 0.252628081 0.292 0.708
0.412429379 0.25928796 0.349 0.651
0.53609831 0.267012803 0.415 0.585
0.709401709 0.268732786 0.493 0.507
0.972386588 0.280553028 0.632 0.368
1.717391304 0.285567841 0.72 0.28
2.571428571 0.293216926 0.835 0.165
5.060606061 0.305172468 0.893 0.107
8.345794393 0.312975095 0.943 0.057
16.54385965 0.377393825 1 0
GE
0.45
0.4
0.35
0.3
0.15
0.1
0.05
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Para encontrar los logaritmos de la ecuación de margules se aplica la siguiente formula. Esta fórmula es solo
para el caso 1, para el diclorometano.
ln 𝛾1 = 𝑥 2 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12)𝑋2 ]
2 [𝐴21+2(𝐴12−𝐴21)𝑋 ]
𝛾2 = 𝑒 𝑥 1
𝛾
Ln 2 𝛾2
0.0074 1.007427
0.000860165 1.000860535
0.00432463 1.004333995
0.014745593 1.014854846
0.030726758 1.031203697
0.040359858 1.041185386
0.051282577 1.052620298
0.062721954 1.064730754
0.074816908 1.077686817
0.073882368 1.06680146
0.058556442 1.0630483
0.043431465 1.044388415
0.025799781 1.026135476
0 1
0.07
0.06
0.05
y = -0.077x + 0.0729
0.04 R² = 0.9912
0.03
0.02
0.01
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.01
1.04
1.03
1.02
1.01
1
0.99
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Axis Title
El siguiente punto es conocer por medio de los coeficientes de actividad en la fase vapor de disolución infinita,
el grado de error de las contantes de Henry.
Aplicando la fórmula propuesta en el problema:
𝑲 = 𝜸∞ ∗ 𝑷
Aplicando la formula se multiplico por la presión estándar o en estado puro de cada compuesto:
diclorometanol: 55.55 kpa.
Metanol: 31.10 kpa.
Resultando la siguiente tabulación:
diclorometanol
𝜸∞ 𝑲1 𝜸∞ 1
1.294597712 71.9149029
0.990661755 55.03126052
0.980932249 54.49078643
0.970196278 53.89440322
0.965000905 53.60580026
0.964639859 53.58574419
0.966022175 53.6625318
0.96962595 53.86272154
0.979383379 54.40474673
0.986354515 54.79199332
0.9944821 55.24348064
0.997514584 55.41193513
0.999254548 55.50859014
1 55.55
55.78277834