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Práctica laboratorio:

“Propiedades eléctricas de las


disoluciones de electrolitos.
Aplicación: cinética de la hidrólisis
del acetato de etilo” Autor desconocido. Public Domain.
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Jorge Bañuelos, Luis Lain, Leyre Pérez, Maria Nieves


Sánchez Rayo, Alicia Torre, Miren Itziar Urrecha

Dpto Química Física


PRÁCTICA LABORATORIO: “Propiedades eléctricas de las
disoluciones de electrolitos. Aplicación: cinética de la
hidrólisis del acetato de etilo”

OBJETIVO:
A) Estudio de la conductividad de electrolitos fuertes y débiles.
Determinación de conductividad molar límite.

B) Estudio mediante conductimetría de la cinética de una reacción


química.

MEDIDA EXPERIMENTAL:

Determinación de la conductividad de
disoluciones de electrolitos mediante un
conductímetro.
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

A) Estudio de la conductividad de electrolitos fuertes y débiles.


Determinación de conductividad molar límite.

Ley de la migración
independiente
CH3COONa de iones de Kohlrausch

Λº CH3COOH

CH3COOH CH3COONa Determinar Λº para todos ellos


Débiles
Fuertes
HCl NaCl
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Análisis de la dependencia de la conductividad y c1/2 para:

Electrolito fuerte

1000 ⋅ κ
Λ Λ=
M

Λº Electrolito débil
Electrolitos fuertes
c1/2
Λ = Λ 0 − A ⋅ M1/2
Λ ˚ Conductividad molar límite
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Electrolito débil: Λ˚ ?
0+ 0−
Ley de la migración independiente de iones
(Kohlrausch):
Λ =λ
0

Λ 0+ y Λ 0- son los valores de Λ ˚ que se obtienen a partir de
determinaciones con electrolitos fuertes.

HAc H+ + Ac- Λ ˚ (Hac)= Λ ˚ (NaAz) +Λ ˚ (HCl)-Λ ˚ (NaCl)

NaCl Na+ + Cl- Λ ˚ (NaCl)

HCl H+ + Cl- Λ ˚ (HCl)

NaAc Na+ + Ac- Λ ˚ (NaAc)

Electrolitos fuertes
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

B) Estudio mediante conductimetría de la cinética de una reacción


química

 A una temperatura dada la conductividad del ion CH3COO- es menor que la


del ion OH-

• A medida que avanza la reacción se consume OH- y disminuye la


conductancia de la solución (o aumenta su resistencia). Esta resistencia
se mide a través del tiempo con un conductímetro.

• Se verifica que es una cinética de primer orden para cada reactivo y se


calcula la constante de velocidad k.
1 1
  − 
 R t  R  o
= [EtAc]o k t
1 1
  − 
 R  ∞  R t
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

d[CH3COOEt]
v=- = k [CH3COOEt]1 [NaOH] 1
dt
d[CH3COOEt]
Si [CH3COOEt]0 = [NaOH]0 v=- = k [CH3COOEt]2
dt

REACCIONES DE ORDEN 2 v = k [A]2

|-(-1/ [A])| = K | t |
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

¿Relación entre Λ y concentración?

Generalmente la conductividad molar se expresa en (S cm2 mol-1). Como la


conductividad, κ se expresa en (S cm-1) y la concentración en (mol L-1) se
introduce un factor de corrección para hacer compatibles las unidades.
La ecuación para Λm que se deberá usar en la práctica es:

R = ρ cte célula
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

1 Λ
= c
R 1000ctecélula
R = ρ cte célula

Existirá una dependencia entre c y Λ del tipo 1


= ctec
R
Se trabaja en un intervalo de c muy pequeño
y se considera Λ como constante

1 ΛA
= c A = cte Ac A
R 1000ctecélula
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Tiempo Conductividad
debida a
0 NaOH 1
  = cte[ NaOH ]0 = cte[CH 3COOEt ]0
 R 0

t NaOH y 1
CH3COONa   = cte[CH 3COOEt ]t + cte' ([CH 3COOEt ]0 − [CH 3COOEt ]t )
 R t

1
∞ CH3COONa   = cte[CH 3COOEt ]0
 R ∞

Tiempo 0 Tiempo t
1 1 1 1
Tiempo ∞   −    − 
 R ∞  R 0  R ∞  R t
[CH 3COOEt ]0 = [CH 3COOEt ]t =
cte'−cte cte'−cte
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

1 1
  − 
 R ∞  R 0 1 1
[CH 3COOEt ]0 =
cte'−cte   − 
 R t  R  o
= [EtAc]o k t
1 1 1 1
  −    −  
[CH 3COOEt ]t =
 R ∞  R t   ∞  R t
R
cte'−cte
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

FUNDAMENTO PRÁCTICO

MATERIALES SUSTANCIAS

1 erlenmeyer de 250 cm3 Ácido acético (0,1 M)


5 matraces aforados de 100 cm3 Ácido clorhídrico (0,1 M)
1 pipeta de 10cm3 Cloruro sódico (0,1 M)
1 pipeta de 5cm3 Acetato de etilo (0,3 M)
3 vasos de precipitados de 100 cm3 Acetato sódico (s)
1 vaso de precipitado de 250 cm3 Hidróxido sódico (s)
1 bureta Hidrógeno ftalato potásico (s)
1 varilla de vidrio Fenoftaleína
1 pipetas Pasteur Cloruro potásico (0,01M estándar)
1 conductímetro
1 cronómetro
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A

SERIE 1 A partir de la disolución 0,1 M preparar 100 cm3 de las


siguientes disoluciones de :
C1: 20 cm3 de C0 en 100 cm3
C2: 10 cm3 de C0 en 100 cm3 GRUPO A: HCl
C3: 5 cm3 de C0 en 100 cm3
GRUPO B: NaCl
C4: 10 cm3 de C1 en 100 cm3
C5: 5 cm3 de C1 en 100 cm3 GRUPO C: CH3COONa

SERIE 2 A partir de la disolución 0,1 M de CH3COONa


preparar 100 cm3 de las siguientes disoluciones de :
C1: 50 cm3 de C0 en 100 cm3
C2: 10 cm3 de C0 en 100 cm3
¿Es un electrolito fuerte o C3: 5 cm3 de C0 en 100 cm3
débil? C4: 10 cm3 de C2 en 100 cm3
C5: 5 cm3 de C2 en 100 cm3
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

 Empleando la disolución estándar de KCl, determinar la constante de la


célula

 Medir la conductividad del agua empleada en la preparación de las


disoluciones

 Medir la conductividad de cada una de las disoluciones


R-1(dis) R-1(dis)
SERIE 1 Dis (Ω-1) SERIE 2 Dis. (Ω-1)

C1 C1
C2 C2
C3 C3
C4 C4
C5 C5

AVISO: Asegurarse que la célula de conductividad este limpia antes de hacer una
medida. Para ello lavar con agua hasta que la conductividad sea constante. Secar el
electrodo antes de medir. Al realizar las medidas de una misma serie no limpiar el
electrodo y medir de la más diluída a la más concentrada.
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Se utilizan concentraciones iniciales iguales de las acetato de etilo e


hidróxido sódico.

•Se prepara una disolución de NaOH 0.02M por dilución de una solución
madre (M=0.1) previamente valorada.

•Se prepara la solución de acetato de etilo por pesada.

•Se pipetean 50 ml de la solución de acetato de etilo en un erlenmeyer,


se agregan 50 ml de la solución de NaOH medido con pipeta.

•En el instante del agregado de la segunda solución, se pone en marcha


un cronómetro y se lee el tiempo de mezclado (t0) y se mezclan bien

•Se realizan las siguientes lecturas del conductímetro (L) cada dos
minutos (t’) hasta los 40 minutos aproximadamente.
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Para determinar la conductividad inicial:

se diluyen 25 ml de la solución de NaOH 0.02M utilizada 1


en la experiencia a 25 ml con agua de conductividad.  
 R 0
Para determinar la conductividad final:

a) se mide la conductividad de la solución reaccionante al


día siguiente. 1
b) se prepara una disolución de acetato sódico de  
concentración correspondiente a la reacción total y se mide  R ∞
su conductividad.
1 1
  − 
 R t  R  o
= [EtAc]o k t
1 1
  − 
 R  ∞  R t
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

TRATAMIENTO DE DATOS

Conductividad serie 1 Conductividad serie 2 (ácido acético)


Electrolito: Electrolito:
Constante de la célula = Constante de la célula =
R-1(H2O) = R-1(H2O) =

K (electrolito) = k(disolución) - k(agua)

[ ] R-1(dis) k(dis) k Λ
(M) (Ω-1) (Ω-1·cm-1) (Ω ·cm-1)
-1
(Ω ·cm2·mol-1)
-1 M1/2
Dis

C1

C2

C3

C4

C5
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

 Calcula la conductividad molar de cada una de las disoluciones

 Representar R-1 (L) vs M1/2

 Determinar la conductividad molar límite del


electrolito fuerte

 Determinar la conductividad molar límite del


electrolito débil: Λ˚(NaAz) + Λ˚(HCl) - Λ˚(NaCl)
Propiedades eléctricas de las disoluciones de electrolitos. Aplicación:
cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

1 1
  − 
 R t  R  o
1 1
  − 
  ∞  R t
R
1 1
  − 
1,2

y = 0,018346 + 0,040074x R= 0,99878

 R t  R  o
= [EtAc]o k t 1

1 1
  −   0,8
  ∞  R t
R
0,6

0,4

0,2

pendiente
k= ( M −1 min −1 ) 0

[EtAc]o 0 5 10 15

Tiempo (min)
20 25 30