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Reformación Catalítica de Naftas

Luis Vicente García Berfon

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Procesos de Conversión para la
Manufactura de Gasolinas
Alimentación Octanaje IAD
(RON + MON) / 2

Polimerización Gasolina 88
Propileno
Catalítica Polimerizada

Isobutano Alquilación Alquilato 93


+ Olefinas n-butano
i-C4
Nafta 90-
Nafta Liviana Isomerización Isomerizada
(C5 / n-C6)
+ H2
H2
Nafta Pesada Reformación Reformado 90+

n-C4
Gasóleos
Pesados FCC Nafta Cataláitica 86
(ej. GOV’s)

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¿En qué consiste la Reformación Catalítica?

 En general consiste en poner en contacto una fracción o una mezcla de Naftas


Pesadas (C7-C11/12), típicamente con rango de ebullición de 80/100 – 180/190 °C, con
un catalizador, principalmente a base de Pt/Alúmina, a elevadas temperaturas (498 -
524 °C), y en atmósfera de H2 a presiones que van desde 50 hasta 500 psig,
dependiendo de la tecnología que se utilce.

¿Con qué finalidad?

 Generar, como producto principal, una corriente con el mismo rango de ebullición
de las gasolinas, denominada NAFTA REFORMADA o REFORMADO, caracterizada por
su elevado octanaje de 98 a 102 RON, debido principalmente a su alto contenido de
Aromáticos.

 Adicionalmente genera como subproducto principal una coriente rica en H2, con
una pureza de 65 a 90 % vol., que representa entre 1 y 2,5 % p. de la alimentación,
suficiente para suplir el H2 requerido en las unidades de HDT de cualquier refinería
convencional.
¿Cuáles son las Características de la Alimentación al Proceso de
Reformación?
 Rango de Ebullición 82–180ºC.
 N° de Átomos de C: de 7 a 11.
 Parafinas: 30 – 70 % vol.
 Naftenos: 20 – 60 % vol.
 Aromáticos: 7 – 20 % vol.
 Olefinas: 0 – 2 % vol.

Azufre: Nitrógeno:

Máximo admisible: 0.5 ppm •Máximo admisible: 0.5 ppm

Normal: inferior a 0.1 ppm •Normal: inferior a 0.1 ppm


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Principales Reacciones Químicas

De manera directa y sencilla las principales reacciones químicas del Proceso de


Reformación Catalítica de Naftas pueden representarse como sigue:

Moléculas Aromáticas
CAT.
Moléculas y Ramificadas
Parafínicas lineales +
H2
Hidrógeno

T = 450 – 530 ºC
P = 50 – 500 psig

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Principales Reacciones Químicas
Reacciones Deseadas

 Deshidrogenación de Naftenos:
• Endotérmica.
• Es la reacción mas rápida .
• Favorece la formación de
benceno y tolueno

 Deshidrociclización de
Parafinas:
• Endotérmica.
• Es mas lenta que la de
deshidrogenación.
• Produce el mayor aumento
en el número de octano.
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Principales Reacciones Químicas
Reacciones Deseadas

 Isomerización de Parafinas:
• Endotérmica.
• Es moderadamente rápida (más
que la deshidrociclización pero
menos rápida que la
deshidrogenación.
• Se origina en la función acida del
catalizador.
 Deshidroisomerización de
Alquilciclopentanos:
• Endotérmica.
• Es lenta
• Esta reacción ocurre gracias a la
bifuncionalidad del catalizador.
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Principales Reacciones Químicas
Reacciones Deseadas
 Hidrocraqueo:

• Todos los productos son


saturados  Consume H2.
• Involucra a ambas funciones del
catalizador.
• Es Exotérmica.
• Es la reacción más lenta dentro
del proceso de reformación
• Se favorece a altas presiones y
temperaturas.
o Formación de Coque:
• Se genera fundamentalmente
como resultado de reacciones
de Hidrocraqueo. 17
Tipos de Reactores de Reformación

Lecho
Catalítico

Lecho Fijo Lecho Móvil


Flujo Axial Flujo Radial

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Tipos de Reactores de Reformación

Reactor de Lecho Móvil


Flujo Radial

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Esquema Típico del Proceso

H2

to HDT Lights
Hydrocarbons

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Esquema Típico del Proceso

- La Unidad de Reformación está


conformada normalmente por un To/ºC

sistema de 3 ó 4 Reactores, dispuestos To- 450


en serie.
To- 400
R1 R2 R3
- Proceso altamente endotérmico por lo
Vol/%
que requiere calentamiento adicional
entre Reactores.

- Se requiere la presencia de hidrógeno


Vol. De Reactor
para evitar o minimizar la coquificación y Parafinas
la excesiva formación de aromáticos. Naftenos
Aromáticos

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Catalizador

 Utiliza un catalizador Bifuncional de Platino


soportado en Alúmina Clorada.

 Generalmente el Platino se combina con otro


metal como por ej. Renio, Estaño u otro, para
formar un catalizador más estable a bajas
presiones.
 El Platino provee los sitios activos para las
reacciones de hidrogenación y deshidrogenación.
 La alúmina clorada proporciona los sitios ácidos
que promueven las reacciones de isomerización,
ciclización e hidrocraqueo.

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Catalizador Regeneración

 La pérdida gradual de actividad del


catalizador, a causa de su envenenamiento, se
ve reflejada en:

 La disminución del Octanaje en el


Reformado.
 La disminución de la pureza del H2.

 La necesidad de incrementar la
temperatura en los reactores, con el
consecuente incremento en la formación
de Coque.

 Toda esta situación conduce a la necesidad de


realizar la Regeneración del Catalizador.

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Tecnologías de Reformación
Catalítica

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Tecnologías de Reformación
 En cuanto a Tecnologías, a través del tiempo han existido varios Tipos y
Licenciantes, siendo las principales la de Platforming (UOP) y Reforming (IFP).

 Algunas de las otras Tecnologías y sus respectivos Licenciantes son:


 Powerforming (Exxon)
 Ultraforming (Amoco)
 Magnaforming (ARCO)
 Rheniforming (Chevron).

 Pudiera decirse que a través de los años la Tecnología Platforming de UOP ha


venido marcando la pauta en cuanto a su evolución de este proceso, tanto en
lo relativo al desarrollo y optimización del catalizador como del esquema de
reacción:

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Tecnologías de Reformación

 Entre los avances tecnológicos más relevantes que se han concretado a través
del tiempo en la Tecnología de Reformación, cabe señalar:
 Cambio en la composición del Catalizador
 Modificación del Esquema de Proceso desde el Semiregeneratico, al Cíclico
y al Sistema con Regeneración Continua (CCR).

 Esta evolución de la Tecnología de Reformación se ha traducido en beneficios


significativos para el proceso reflejados fundamentalmente en Costos de
Operación y Rendimientos y Calidades de los productos.
 Se ha logrado reducir la presión de operación desde 500 psig hasta 50 psig.
 Se ha logrado incrementar rendimiento (ΔRend. C5+> 2%) y el octanaje en
el reformado (ΔRON < 12) al pasar de sistemas Semiregenerativos y Cíclicos
a sistemas con Regeneración continua.

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Platforming Modo semi-regenerativo (UOP)

35
Regeneración Cíclica

Hidrógeno

Alimentación

R1 R2 R3 R4 S.R

Separador

Reformado

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Platforming Modo continuo (UOP)

37
CCR Reforming IFP

38
Platforming Modo semi-regenerativo mejorado (UOP)

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Evolución de la Tecnología de Reformación Catalítica

H2/HC (mol)
1 Unidades Convencionales
Con catalizador
7 monometalicos

2
5

Unidades Convencionales
4 (SR/
Con catalizador Bimetalicos
3 3
Unidades con Regeneración
Continua CCR
2
Con catalizador Bimetalicos

10 15 20 25 30 35 Presión (bar)

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