Introducción

La química, por su misma naturaleza, se ocupa del cambio. Las reacciones químicas
convierten sustancias con propiedades bien definidas en otros materiales con propiedades
diferentes.
Gran parte del estudio de las reacciones químicas se ocupa de la formación de nuevas
sustancias a partir de un conjunto dado de reactivos. Por lo tanto, es necesario entender la
rapidez con que pueden ocurrir las reacciones químicas.
La experiencia nos dice que hay reacciones más rápidas que otras, debido a este
fenómeno, debemos comprender los factores que controlan o influyen en la velocidad.
Por ejemplo: ¿Que determina la rapidez con que se oxida el acero? ¿Que determina la
rapidez con que se quema el combustible de un motor de un automóvil?
El área de la química que estudia la velocidad o rapidez con que ocurren las reacciones
químicas se denomina cinética química.
La Cinética Química determinará si una reacción es lenta o rápida al estudiar los factores
que determinan la velocidad y el mecanismo. A continuación un recurso en donde podrás
aprender más acerca de la cinética química.

Los estudios asociados con la cinética de las reacciones químicas tienen importancia desde
el punto de vista básico como aplicado. Desde el punto de vista fundamental, es relevante
obtener información sobre todos los factores que influyen sobre la velocidad de la reacción.
El conocimiento detallado de estos factores (concentración de reactivos, productos,
temperatura, presión, características y propiedades del medio donde se lleva a cabo la
reacción, etc.) es importante para el control cinético de procesos aplicados. Así, por
ejemplo, el desarrollo de nuevos solventes (neotéricos) y medios de reacción, tal como la
que ofrecen fluidos en condiciones supercríticas y reacciones en medios iónicos es de
mucho interés tecnológico. Por ejemplo, la reacción de Friedel-Crafts, que normalmente
requiere 8 horas a 80°C, con un rendimiento del 80% y con formación de isómeros
diferentes, cuando se realiza en líquidos iónicos requiere 30 segundos a 0°C, con un
rendimiento del 98 % de un único isómero. El impacto positivo sobre el ambiente es
evidente. Para el estudio detallado de los distintos aspectos de la cinética química y de los
principios fundamentales sobre la que se sustenta la interpretación teórica de este campo
de la fisicoquímica, se requieren conocimientos de estructura molecular y termodinámica
estadística. Esto no implica que puedan desarrollarse las nociones fundamentales en
diferentes niveles, y a medida que se progresa en el estudio del tema incorporar conceptos
más avanzados.

En la agroindustria está enfocada a explicar y relacionar los cambios fisicoquímicos que

ocurren en la estructura de la materia en los procesos, a través de las leyes y teorías que
explican dichos cambios. Se dedica a explicar las variaciones de las propiedades de la
materia entre estados de equilibrio, en procesos que ocurren en forma espontánea, lo cual
se desarrolla en dos líneas: equilibrio químico y equilibrio de fases, principalmente líquido-
vapor.

En este presente informe veremos cada uno de los componentes de la cinética química
como:

 La velocidad de una reacción

 La relación entre concentración de reactivos y tiempo
 La constante de velocidad
 Mecanismos de reacción
 Catálisis
1. LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN:
Se designa a la cantidad de sustancia que se convierte en una reacción dada, por
unidad de volumen y de tiempo. Así, la reacción de un material como el hierro será
mucho más lenta y llevará años en comparación con la combustión del gas butano, a
instancias de un fuego, la cual se producirá en muy pocos segundos nada más.
Se debe saber que para que se produzca una reacción es necesario que las moléculas
de los reaccionantes choquen entre sí. Por ese motivo cualquier cambio en las
condiciones del sistema que sirva para variar el número de choques moleculares,
modificará la velocidad de reacción.
La velocidad está dada por:

2. LA LEY DE RAPIDEZ:

Expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante

de rapidez y la concentración de los reactivos, elevados a alguna potencia. Para la reacción
general.

aA + bB ⎯→ cC + dD

Donde “x” y “y” son números que se determinan experimentalmente.

3. LA RELACIÓN ENTRE CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS Y TIEMPO:

Reacción de primer orden:

Es una reacción cuya velocidad depende de la concentración de los reactivos elevada a la
primera potencia. En una reacción de primer orden del tipo:
A producto
La velocidad es:
Velocidad=- ⊏ 𝐴 ⊐/ t
Velocidad=k⊏ 𝐴 ⊐
Reacción de segundo orden:
Es una reacción cuya velocidad depende de la concentración de uno de los reactivos,
elevada a la segunda potencia, o de la concentración de dos reactivos diferentes, cada uno
elevado a la primera potencia. El tipo más sencillo comprende solo una clase de molécula
como reactivo
A producto
La velocidad es:
Velocidad=- ⊏ 𝐴 ⊐/ t

Velocidad=k⊏ 𝐴 ⊐2
A+B producto
La velocidad es:
Velocidad=k⊏ 𝐴 ⊐⊏ 𝐵 ⊐
Reacción de orden cero:
Las reacciones de primero y segundo orden son los tipos de reacciones más conocidas.
Las reacciones de orden cero son pocos comunes. Para una reacción de orden cero
A producto
La velocidad es:
Velocidad=k⊏ 𝐴 ⊐0
Velocidad=k
4. MECANISMOS DE REACCIÓN

Una ecuación química ajustada, suele ser un proceso global de una combinación lineal de
los múltiples procesos que tienen lugar. La velocidad de una reacción química dependerá,
por lo tanto, de la velocidad de ese conjunto de pasos intermedios existentes hasta obtener
los productos de la reacción, es decir, si una determinada reacción tiene 4 procesos
intermedios de los que tres son muy rápidos y uno de ellos es lento, la velocidad global de
la reacción será baja.

Este es el motivo por lo que dos reacciones aparentemente similares tengan ecuaciones de
velocidad completamente diferentes:
Se denomina mecanismo de la reacción a la secuencia de pasos intermedios simples que
corresponden al avance de la reacción química a escala molecular, mientras que la
ecuación química sólo indica los estados inicial y final. Si comparamos una reacción
química con una vuelta ciclista por etapas, el mecanismo de la reacción nos daría
información detallada de cada una de las etapas mientras que la ecuación química sólo nos
indicaría desde dónde se parte en la primera etapa y a dónde se llega en la última.

Cada paso intermedio del mecanismo de la reacción se denomina etapa o reacción

elemental, por el hecho de que cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar
más, es decir, cada etapa está indicando exactamente que especies están interaccionando
entre sí a escala molecular.

A diferencia de lo que ocurre en la ecuación de velocidad global de la reacción, en la

ecuación de velocidad de cada etapa, los órdenes parciales sí que coinciden con los
coeficientes estequiométricos de las especies que intervienen en dicha etapa.

Vamos a estudiar el mecanismo de la reacción de primer orden:

Dicha reacción no puede tener lugar en una sola etapa ya que, si fuese así, tendría que ser
de segundo orden y no lo es, por lo tanto, deber ser algo más compleja. En realidad, esta
reacción global tiene lugar en dos etapas más simples (observa que los órdenes de reacción
de cada una de las etapas sí coinciden con los coeficientes estequiométricos):

Reacción elemental 1:

Reacción elemental 2:
 La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reacción ya que la
segunda es bastante más rápida, (k2> k1), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide
con la velocidad global de la reacción. Hay mecanismos de reacción mucho más complejos
que incluso tienen etapas que transcurren simultáneamente (en paralelo), por lo que la
deducción de la ecuación cinemática de la reacción nada más que se puede obtener por
vía experimental.

Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la ecuación química global, pero en las
etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que no son ni reactivos ni productos
(como el átomo de O generado en la etapa elemental 1 y consumido en la 2). Se llaman
intermedios de reacción y son especies altamente reactivas que inmediatamente después
de su formación en alguna de las etapas posteriores, siendo por tanto su vida muy breve.

Al número total de especies (moléculas, átomos, iones, ...) que intervienen como reactivos
en cada una de las etapas elementales chocando entre sí o con las paredes del recipiente,
se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es unimolecular y
la etapa 2 es bimolecular.

Existen etapas trimoleculares, pero se descartan las tetramoleculares debido a que es

bastante improbable que cuatro o más especies interaccionen entre sí simultáneamente.

5. CATÁLISIS:
Como se observó antes, en la descomposición del peróxido de hidrógeno la velocidad de
reacción depende de la concentración de iones yoduro I a pesar de que no aparecen en la
ecuación global.

Se mencionó que el I actúa como catalizador para la reacción. Un catalizador es una

sustancia que aumenta la velocidad de una reacción química sin consumirse.
El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se regenera en un
paso subsiguiente de la reacción.

En la preparación de oxígeno molecular en el laboratorio, se calienta una muestra de

clorato de potasio, como se muestra en la figura. La reacción es:
2KCI03 (s)  2KC1(s) + 302(g)
Sin embargo, este proceso de descomposición térmica es muy lento en ausencia de un
catalizador. La velocidad de descomposición puede aumentarse en forma evidente
agregando una pequeña cantidad del catalizador dióxido de manganeso (IV) (Mn02)' un
polvo de color negro. Al final de la reacción es posible recuperar todo el Mn02, de la
misma manera que todos los iones I permanecen después de la descomposición del
H202.

Suponga que la siguiente reacción tiene cierta constante de velocidad k y una energía de
activación Ea.

A+BC+D
Por la definición de un catalizado:

Velocidad catalizada> velocidad catalizar

Catálisis heterogénea

En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador están en fases distintas. Por lo

general, el catalizador es un sólido y los reactivos son gases o líquidos. La catálisis
heterogénea es, con mucho, el tipo más importante de catálisis en la industria química,
especialmente en la síntesis de muchos compuestos químicos.
Catálisis homogénea

En la catálisis homogénea los reactivos y el catalizador están dispersos en una sola fase,
generalmente líquida. La catálisis ácida y la básica constituyen los tipos más importantes
de catálisis homogénea en disolución líquida. Por ejemplo, la reacción de acetato de etilo
con agua para formar ácido acético y etanol ocurre en forma demasiado lenta para ser
medida.

CH3CO2CH3 + H2O CH3CO2H + CH3OH

En ausencia del catalizador, la ley de velocidad está dada por
Velocidad=k [CH3COOC2H5 ]
Sin embargo, la reacción puede ser catalizada por un ácido. En presencia de ácido
clorhídrico
La velocidad es mayor y la ley de velocidad está dada por observe que debido a que kc >
k, la velocidad está determinada sólo por la fracción de la reacción que está catalizada.
Catálisis enzimática

De todos los procesos complicados que han evolucionado en los sistemas vivos, el más
complicado, y al mismo tiempo esencial, es la catálisis enzimática. Las enzimas son
catalizadores biológicos. Lo más asombroso de las enzimas no sólo es que pueden
aumentar la velocidad de las reacciones bioquímicas por factores que van de 10 a la 6 a
10 a la 10 son altamente específicas.

El tratamiento matemático de la cinética enzimática es muy complejo, incluso si se

conocen los pasos básicos implicados en la reacción. A través de los siguientes pasos
elementales se muestra un esquema simplificado:

E+S  ES
ES E+P

Donde E, S y P representan la enzima, el sustrato y el producto, y ES es el intermediario

enzima-sustrato.
Con cierta frecuencia se supone que la formación de ES y su descomposición en las
moléculas de enzima y sustrato es un proceso rápido, y que el paso determinante de la
velocidad es la formación del producto. En general, la velocidad para dichas reacciones
está dada por la ecuación

Velocidad= [P]/ t =K2 [ES]

Conclusiones

 La importancia de la cinética química abarca dos aspectos:

 Predecir la velocidad que tendrá una reacción en unas condiciones
determinadas de presión, temperatura, concentración, catalizador, etc.
 Determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reacción.
 La ley de velocidad es una expresión que relaciona la velocidad de una reacción
con la constante de velocidad y las concentraciones de los reactivos, elevados a la
potencia apropiada.
 La ley de velocidad y el orden de reacción no se pueden determinar a partir de la
estequiometria de la ecuación global de la reacción.
 La vida media de una reacción puede utilizarse para determinar la constante de
velocidad de una reacción de primer orden.
 Un catalizador acelera una reacción al disminuir el vapor de Ea. Un catalizador
puede recuperarse sin cambio al final de la reacción.
ANEXOS:

13.7 Considere la reacción

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

Suponga que, en un momento en particular durante la reacción, el óxido nítrico (NO)
reacciona a una rapidez de 0.066 M/s. a) ¿Cuál es la rapidez de formación del NO2? b)
¿Cuál es la rapidez con la que reacciona el oxígeno molecular?
13.15 Considere la reacción

A+B productos
A partir de los siguientes datos, obtenidos a cierta temperatura, determine el orden de la
reacción y calcule la constante de rapidez.
13.27 La constante de rapidez para la reacción de segundo orden

2NOBr(g) 2NO(g) + Br2 (g)

es de 0.8 M/s a 10 °C. a) Comenzando con una concentración de 0.086, calcule la
concentración de NOBr después de 22 s. b) Calcule la vida media cuando [NOBr]0 = 0.072
M y cuando [NOBr]0 = 0.054 M.