INGENIERÍA QUÍMICA

Química Orgánica II

Eliminación de Hofmann
La eliminación de Hofmann se basa en que las sales de amonio cuaternarias son inestables frente a
bases fuertes, las cuales provocan una eliminacion bimolecular

Al calentar un hidróxido de amonio cuaternario fuertemente (a 125°C o más), se

descompone para generar agua, a una amina terciaria y un alqueno. Por ejemplo,
el hidróxido de trimetil-n-propilamonio de trimetilamina y propileno:

La eliminación de Hofmann, es semejante a la deshidrogenación de un halogenuro

de alquilo. Lo más común es que la reacción sea E2: el ion hidróxido abstrae un
protón de un carbono; expulsa una molécula de amina terciaia y genera un doble
enlace.

Se conocen también como eliminaciones E1 en sales de amonio cuaternarias. La

formación de estas sales, seguida de una eliminación como la recién descrita, es
muy útil en la determinación de la estructura de ciertas sustancias que contienen
nitrógeno. El compuesto, que puede ser una amina primaria, secundaria o terciaria,
se convierte en hidróxido de amonio cuaternario por tratamiento con un exceso de
yoduro de metilo y oxido de plata. El número de grupos metilo absorbidos por el
nitrógeno depende del tipo de amina: una primaria se combinará con tres de ellos,
una secundaría con dos, y una terciaria, con uno sólo. Este proceso se conoce como
metilación exhaustiva de aminas.

AL ser calentado, un hidróxido de amonio cuaternario sufre una eliminación,

convirtiéndose en un alqueno y una amina terciaria.

Por lo tanto para que la eliminación de Hofmann se lleve a cabo es necesario

obtener sales de amonio cuaternarias que son los productos finales de la alquilación
de nitrógeno tienen la formula R4N+X-. Hay cuatro gupos orgánicos unidos
covalentemente al nitrógeno, y la carga positiva de este ion queda neutralizada por
algún ion negativo.

Cuando se trata de una solución de un halogenuro de amonio cuaternario con óxido

de plata, se precipita halogenuro de plata. Al filtrar esta mezcla y luego evaporarla
hasta seca se obtiene un sólido libre de halógeno. Este compuesto se llama
hidróxido de amonio cuaternario.

Y es así como proseguimos a calentar el hidróxido de amonio cuaternario para llevar

a cabo la eliminación de Hofmann.

Mecanismo por etapas

Etapa 1. Metilación exahustiva de la amina. En esta etapa se hace reaccionar la amina con
exceso de yoduro de metilo, para formar una sal de amonio (buen grupo saliente).

Etapa 2. Tratamiento con óxido de plata acuoso. Sal básica que forma un hidróxido de amonio,
precipitando el yoduro en forma de yoduro de plata.

Etapa 3. Eliminación bimolecular. El hidróxido de amonio sufre una E2 al calentar, que da lugar
al alqueno.

Al tratarse de una E2, la eliminación de Hofmann tiene estereoquímica ANTI.

http://www.quimicaorganica.org/aminas/497-eliminacion-de-hofmann.html

https://books.google.com.mx/books?id=a0q3bMk5UrgC&pg=PA992&lpg=PA992&d
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https://books.google.com.mx/books?id=0hLx1I8UQ5sC&pg=PA788&lpg=PA788&d
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https://sites.google.com/site/portafoliodequimicaorganica2/unidad-3-reacciones-de-
eliminacion