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INSTITUTO DE QUÍMICA - UNESP ARARAQUARA

EQUILÍBRIO QUÍMICO

Alunos: Docente:
• Augusto Henrique Piva - Beatriz Maria Sampaio Bocchini • Prof. Dr. Rodrigo Fernandes Costa Marques
• Karina Yuri Toome Saheki - Lucas Bueno Pereira
• Raul Natale Junior

Araraquara – Abril, 2018


EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
Aplicações:

• Nas vésperas do início da Primeira


Guerra Mundial, houve uma corrida
para desenvolver técnicas de
fixação de nitrogênio, uma vez que
o caminho para as fontes naturais
passou a ser bloqueado pelo mar;

• Fritz Haber encontrou uma maneira


de utilizar o nitrogênio do ar,
porém encontra dificuldade em
entender o por que a reação não
consome a totalidade dos
reagentes;

• Este problema o levou a estudar o


que ocorre quando as reações se
aproximam do estado de equilíbrio.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
• O pH do sangue deve estar entre 7,35 e 7,45;
quaisquer alterações são extremamente prejudiciais
à saúde do indivíduo e devem ser corrigidas.

• O equilíbrio químico presente no sangue é


representado pela reação

CO2 + H3O+ ⇄ HCO3-

• Para um paciente sob crise de histeria ou ansiedade


que apresente respiração ofegante, ocorre perda de
CO2 dos pulmões, deslocando o equilíbrio para
esquerda, consumindo íons H+ e elevando o pH
sanguíneo em poucos minutos (alcalemia sanguínea).
Para casos extremos, é necessária a injeção de
solução salina de cloreto de amônio (NH4Cl), que se
dissocia em NH4+ e Cl-; os cátions NH4+, então,
“capturam” os íons OH- da água do meio e o que
sobra de íons H+ acidifica novamente o meio.

• Para casos de pneumonia ou asma (respiração


deficiente), o caminho inverso é percorrido e ocorre
acidificação do sangue (acidemia), cuja correção
procede ministrando-se carbonato de sódio
(Na2CO3): os íons CO3- capturam os H+, combatendo
a acidez.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
• Lentes fotocromáticas mudam de cor
de acordo com a intensidade luminosa.
Por meio da reação a seguir

AgCl + hν ⇄ Ag0 + Cl-

• O cloreto de prata (AgCl) compõe o


material da lente fazendo-a parecer
clara, porém, sob influência de energia
luminosa, forma-se prata metálica
(Ag0) que confere cor escura às lentes.

• Conforme há aumento da
luminosidade, mais o equilíbrio se
desloca para formação de Ag0, ao
passo que, com a diminuição de tal
luminosidade, a reação inversa é
favorecida e AgCl é formado,
clareando as lentes.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
Estudo do equilíbrio:

• Em seu início, a reação possui apenas os


reagentes A e B. No decorrer da reação,
as concentrações de A e B diminuem,
enquanto a dos produtos C e D
aumentam. Ao se analisar a velocidade
com a qual estas reações ocorrem, é
possível observar que a velocidade com
que os reagentes formam os produtos
decresce com o tempo, enquanto a
reação inversa tem um aumento em sua
velocidade. Este processo ocorre até
que as duas reações atinjam a igualdade;

• A partir deste momento as substâncias A


e B se formam na mesma velocidade em
que são consumidas, o que faz com que
a concentração de reagentes e produtos
no sistema passe a ser constante. Neste
ponto, se diz que a reação entrou em
equilíbrio.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
Lei da ação das massas

• Descreve o equilíbrio químico em termos quantitativos;

“a velocidade de uma reação química é diretamente proporcional às concentrações dos reagentes”;

• Para uma reação:

aA + bB ⇆ cC + dD


• Após atingir o equilíbrio, temos que o resultado é igual a uma constante:



[C ]c . [D]d
Kc =
[A]a . [B]b

com valor específico para cada reação e temperatura

• Se Q < K então a reação está ocorrendo em direção à formação dos produtos.

• Se Q > K então a reação está ocorrendo no sentido inverso, isto é para os reagentes;

• Se Q = K a reação está em equilíbrio.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO
Equilíbrio químico é estabelecido
quando ΔrG = 0

• Pode-se expressar a
espontaneidade de uma reação, a
uma temperatura e pressão
constantes, em termos da energia
de Gibbs de reação:

• Se ΔrG < 0, a reação direta é


espontânea. (exergônica)

• Se ΔrG > 0, a reação inversa é


espontânea. (endergônica)

• Se ΔrG = 0, a reação está em


equilíbrio.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
INTRODUÇÃO

• O princípio de Le Chatelier estabelece que:

“Quando um sistema em equilíbrio sofre uma perturbação nas suas


condições, responde de modo a minimizar o efeito da perturbação”

• Quanto à temperatura:

Reações exotérmicas : a elevação de temperatura favorece os reagentes

Reações endotérmicas: a elevação de temperatura favorece os produtos

• Quando o sistema é perturbado através da adição ou remoção de


reagentes, o equilíbrio é deslocado para a direção no qual o valor de
Q torna-se igual ao de K.

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OBJETIVOS:
• Determinar a constante de
equilíbrio da reação de
formação do acetato de etila;

• Verificar a influência da adição


de outras substâncias no
deslocamento do equilíbrio da
reação

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

• Inicialmente, foram padronizadas


soluções de NaOH com
concentração de 5,00 mol.L-1 e
1,00 mol.L-1 através da titulação de
uma solução contendo uma massa
de biftalato de potássio conhecida.

• Com a solução padronizada, foram


tituladas as sete soluções rotuladas
de A a G, cada qual contendo
variações uma reação em equilibro
entre o HCl, água e o acetato de
etila, conforme a descrição da
tabela seguinte:

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Solução HCl 3 mol L-1 Etanol Acetato de Etila H2O (mL) Ac. Acético
(mL) (mL) (mL) (mL)
A 5,0 - - 5,0 -

B 5,0 - 5,0 - -
C 5,0 - 4,0 1,0 -

D 5,30 - 2,0 3,0 -

E 5,0 1,0 4,0 - -

F 5,0 - 4,0 - 1,0


G 5,0 4,0 - - 1,0

Tabela 1: Volume dos reagentes adicionados nas diferentes soluções em equilíbrio.

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RESULTADOS E DISCUSSÃO

Solução Volumes de NaOH (mL)


Após padronizar o NaOH e
titular todas as soluções A 13.80

listadas, os volumes gastos B 40.50

foram anotados na tabela C 38.90

ao lado. D 28.80

E 34.00

F 71.00

G 37.40

Tabela 2: Volume de NaOH consumidos no processo de titulação.

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
RESULTADOS E DISCUSSÃO

A concentração real da base utilizada nas titulações foi obtida


através do seguinte cálculo:

m 5,1007
nf talato =   =   = 2,499 × 10−2 m ol
MM 204,03

Uma vez que , logo:

nNaOH 2,499 × 10−2


[NaOH ] =  
−1
=   = 1,02 m ol . L
VNaOH 24,5 × 10−3

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EQUILÍBRIO QUÍMICO
RESULTADOS E DISCUSSÃO

• A base adicionada reagiu com o ácido acético presente na solução


em uma proporção estequiométrica de 1:1, então:

n ácid o  acético =  n NaOH =  (Vn − VA) × [NaOH ] 


Onde n são os volumes das soluções entre B e G e é o volume
usado na titulação da solução A, considerada como o branco. Os
valores obtidos foram listados na tabela abaixo.

• Os valores das densidades e massas molares, retirados da


literatura, são apresentados abaixo:

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RESULTADOS E DISCUSSÃO

Massa Molar
Solução Vi - VA (mL) Ácido acético (mmol) Substância Densidade (g.mL-1)
(g.mol-1)

B 27,8 28,36 HCl 1.1900 36.46

C 25.1 25,6 Etanol 0.7893 46.07

D 17,2 17,54 Acetato de


0.9020 88.10
Etila
E 20,5 20,91
Água 0.9950 18.02
F 36,1 36,82
Ácido
1.0446 60.05
G 7,3 7,45 Acético

Tabela 3. Diferença entre volume consumido nas titulação e no branco (Solução A) e


quantidade de ácido acético em 10 mL de cada solução.

Tabela 4. Valores de densidade e massa molar das substâncias presentes nas soluções.

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RESULTADOS E DISCUSSÃO

Antes do equilibrio Equilíbrio

Ácido Ac. Sentido


Soluç Acetato de H2O
Etanol Acétic Acético da
ão Etila (mL) (mL)
o (mL) (mL) reação

A 5,0 - - 5,0 -
B 5,0 - 5,0 - -

C 5,0 - 4,0 1,0 -

D 5,30 - 2,0 3,0 -

E 5,0 1,0 4,0 - -

F 5,0 - 4,0 - 1,0

G 5,0 4,0 - - 1,0

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RESULTADOS E DISCUSSÃO

Reagente formado / consumido


Solução K
(mmol em 10 mL)
B 27.9468 0.1454
C 26.2720 0.1567
D 15.7004 0.1387
E 21.1432 0.1674

F 37.5098  0,1467
G 4,6827
10.2307
(1/K=0,2136)

Tabela 5. Concentrações de reagentes formados ou consumidos e constantes de equilíbrio calculadas.


1
* Reação em sentido inverso, logo: KG =  
K

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Editar slide e fórmula.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Feita a média dos valores de K obtidos chegamos ao valor de


0,1614.

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RESULTADOS E DISCUSSÃO

O valor de K encontrado na literatura para esta reação é de 0,15.


Portanto, o erro entre os dois valores é de:

0,15 − 0,1614
.100 = 7,6 %
0,15

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CONCLUSÃO

• O experimento em questão permitiu que fosse encontrado um valor da


constante de equilíbrio bastante próximo do esperado. O erro de 7,6%
pode ser atribuído a possíveis falhas no processo de titulação, uma vez
que o ponto de viragem das soluções é detectado pela coloração
levemente rosada proveniente da complexação da fenolftaleína e a
tonalidade ideal do ponto de viragem é um critério subjetivo
relacionado ao observador.

• Outra possível fonte de erro é a alteração do equilíbrio do sistema


durante o processo de titulação, uma vez que o hidróxido de sódio e a
fenolftaleína foram introduzidas no meio.

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BIBLIOGRAFIA

ATKINS, P.W.; Paula, J. de. Físico-Química. Vol. 1. 9 ed. Rio de Janeiro:


LTC, 2012.

Handbook of Chemistry and Physics, 71a edição, CRC Press, Ann Arbor,
Michigan, 1990.

MERCK index. 13 ed. Whitehouse Station, Merck Research Laboratories,


Division of Merck & Co., 2001, 1741p.

RANGEL, Renato Nunes. Práticas de Físico-Química. 3ª ed. São Paulo:


Edgard Blucher, 2006..

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