Informe de laboratorio electroquímica

DETERMINACION DE LA CONSTANTE

DE ESTABILIDAD DE UN QUELATO.

Gicela Mazabuel Solarte 1, Andrés Fernández Yanza1

Laboratorio de Electroquímica, Facultad de Ciencias Naturales, Exactas y de la Educación, Universidad del

Cauca, Popayán Colombia.

RESUMEN.
Los métodos polarograficos permiten la identificación de una sustancia a partir de una onda
polarográfica. La polarografia de potencial de media onda está relacionado con el potencial
de equilibrio (potencial formal), la mayoría de los cationes metálicos se pueden reducir en
un electrodo de oro, tal como es el caso, por ello se usó este método para la determinación
de la constante de estabilidad de un complejo formado a partir de Cu(NO3)2 en una
solución electrolito soporte de KNO3 y con una sustancia quelatante de etilendiamina. Los
resultados obtenidos mediante las curvas de polarografia demuestran que el logaritmo de la
constante de equilibrio del complejo [Cu(en)2]2+ formado corresponde a 18258.6, este es un
valor sobre-estimado al reportado teóricamente como 4.35, las posibles causas de error
radican directamente en factores como la preparación de reactivos, la inadecuada limpieza
de material que puede alterar la presencia de otros iones en solución, entre otros aspectos.

Palabras clave: métodos polarograficos, potencial de media onda, cationes metálicos,

electrodo de oro, constante de estabilidad, sustancia quelatante.
.

1. INTRODUCCIÓN
El potencial de media onda está relacionado con el potencial de equilibrio o potencial
formal, por lo que dicho potencial es característico para una especie electroactiva en
particular. Esto indica que es posible analizar las variaciones de una especie electroactiva,
por ejemplo, el Cobre, para el cual, el potencial de onda media debe variar a medida que es
complejado por un quelato, en la siguiente ecuación se relaciona el potencial de media onda
con la constante de formación de un complejo:

Ecuación 1. Formula de potencial de onda media.

En donde L es el ligando del complejo y p es el coeficiente estequiométrico en la reacción
de formación. Por tanto para conocer la constante de formación de un complejo se usa la
diferencia de potenciales de onda media entre el ion metálico libre y el ion metálico
complejado (1).

2. METODOLOGÍA
 Preparación de soluciones:
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Practica 8. Determinación de la constante de estabilidad
de un quelato.
Informe de laboratorio electroquímica

Inicialmente se procede a la preparación de las siguientes soluciones:

Nitrato de cobre Cu(NO3)23H2O con una concentración de 4mM, posteriormente se
prepara la solución electrolito soporte de nitrato de potasio (KNO3) con una
concentración de 0,1 F, y finalmente una solución de etilendiamina 0,1672 M.
 Acondicionamiento de los parámetros de trabajo
Electrodo de trabajo: Oro o platino.
Electrodo auxiliar Platino
Electrodo de referencia: Ag/AgCl
Modo de trabajo: Barrido lineal.
Potencial inicial: -0.50 V
Potencial final -1.50 V
Velocidad de agitación: 0 rpm.
 Procedimiento
Con la solución preparada de nitrato de cobre en la solución de nitrato de potasio 0,1 F se
lleva a cabo un dilución de 1/10, aforando con la respectiva solución de nitrato de potasio,
esta última solución será la solución de trabajo.
Seguidamente con la solución de etilendiamina preparada en una solución de nitrato de
potasio 0,1 F se diluye en relación 1/10.
Finalmente se dispone 10 mL de la solución trabajo anteriormente mencionada en una celda
del respectivo equipamiento del polarografo y se realiza la lectura cuando se adicionan los
siguientes volúmenes (µL) de etilendiamina diluida: 0, 30,60, 120, 240, etc..
3. RESULTADOS
A continuación se presenta la Tabla 1 que contiene los valores de potencial de media onda
obtenidos experimentalmente para cada solución:
Tabla 1. Resultados experimentales de la lectura de polarografia para cada uno de los
ensayos.
Vel Barrido 40 mV/s
Grafico E 1/2 Adi en (uL) [en] p Δ E 1/2 [en]potencia p log [en]
0 -76,16 0 0 2 0 0 0
1 -58,715 30 5,00124E-05 2 17,445 2,50124E-09 -4,30092252
2 -58,715 30 9,97265E-05 2 17,445 9,94537E-09 -4,00118957
3 -55,81 60 0,00019827 2 20,35 3,93112E-08 -3,70274211
4 -57,35 120 0,000391894 2 18,81 1,53581E-07 -3,40683156
5 -60,29 240 0,000765838 2 15,87 5,86508E-07 -3,11586289
6 -67,65 240 0,001123039 2 8,51 1,26122E-06 -2,94960513
7 -125,4 240 0,001464596 2 -49,24 2,14504E-06 -2,83428216
8 -149,5 240 0,001791515 2 -73,34 3,20952E-06 -2,74677962
9 -157,14 480 0,002405047 2 -80,98 5,78425E-06 -2,6188764
10 -163,16 480 0,002970143 2 -87 8,82175E-06 -2,52722267
11 -192,86 960 0,003976289 2 -116,7 1,58109E-05 -2,40052208

Teniendo en cuenta que la linealidad y correlación de señales para los datos representados
en la Tabla 1 tienen un R2= 0,68, se procede a descartar datos sospechosos mediante el
análisis estadístico de la prueba Q, obteniendo la siguiente Tabla, que contiene los valores
que no asumen diferencias significativas.
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Practica 8. Determinación de la constante de estabilidad
de un quelato.
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Tabla 2. Valores que no presentan diferencia significativas.

E 1/2 Adi en (uL) [en] p Δ E 1/2 [en] potencia p log (L)

-60,29 240 0,000765838 2 15,87 5,86508E-07 -3,11586289
-125,4 240 0,001464596 2 -49,24 2,14504E-06 -2,83428216
-149,5 240 0,001791515 2 -73,34 3,20952E-06 -2,74677962
-157,14 480 0,002405047 2 -80,98 5,78425E-06 -2,6188764
-163,16 480 0,002970143 2 -87 8,82175E-06 -2,52722267
-192,86 960 0,003976289 2 -116,7 1,58109E-05 -2,40052208

Con la Tabla anterior se obtuvo el siguiente gráfico, con la respectiva ecuación:

Grafico 1. Representación gráfica de la relación △E ½ Vs Log [en].

△E 1/2 Vs Log [en]

20

0
-3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-20
△E 1/2 (mV)

y = -175.4x - 540.09
R² = 0.9556 -40

-60

-80

-100

-120
Log [en] M

Con la ecuación del grafico se procede a hallar el valor de la constante de estabilidad del
complejo, tal como se expresa a continuación:
0,05916 0,05916
∆𝐸1/2 = − log 𝐾𝑒 − log[𝐿]𝑃
𝑛 𝑛
Ecuación 2. Formula de potencial de onda media (basado en la ecuación del gráfico).

0,05916
Donde el intercepto es: − 𝑛 log 𝐾𝑒 = 𝑏 = −540,09
Siendo así, se tiene que:
2(540,09)
log 𝐾𝑒 = = 18258,62
0,05916

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Practica 8. Determinación de la constante de estabilidad
de un quelato.
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4. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre
los extremos negativos de moléculas neutras polares, dando lugar a la formación de
combinaciones de orden superior MLn que se denominan complejos (2).En el desarrollo de
esta práctica se determinó la constante de estabilidad, teniendo en cuenta que ión metálico
denominado ión central del complejo corresponde a Cu2+ y los grupos L, denominados
ligandos, en este caso correspondientes a la etilendiamina, se unen al ión central mediante
un enlace covalente coordinado también llamado coordinado dativo.
En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el ión metálico (Cu2+) es el
aceptor de pares de electrones, en tanto que el ligando (en) actúa donando los pares de
electrones. La imagen representa la unión entre el ligando y el centro metálico:

Imagen 1. Reacción entre el centro metálico (Cu2+) y el ligando (en)

No obstante es importante resaltar que cuantos más uniones presente un mismo ligando con
el catión central, más difícil será romperlas, y, por tanto, más estable será el complejo (3).
Teniendo en cuenta que la sal Cu(NO3)2 fue utilizada para obtener la concentración de
cobre en la solución, y sabiendo que la estabilidad del complejo aumenta en general, si se
sustituyen n ligandos monodentados como por un ligando bi-dentado como la
etilendiamina. El incremento en la estabilidad de los complejos con ligandos polidentados
proviene principalmente de un efecto entrópico (4). Se puede entender con base en
consideraciones termodinámicas las dos tendencias que rigen las reacciones químicas: la
disminución de la entalpía (liberación de calor) y el aumento de entropía (mayor desorden).
La determinación de la constante de estabilidad de un complejo es importante debido a que
las propiedades fisicoquímicas del ión cambian cuando este es quelatado, así la
determinación polarográfica de la constante de estabilidades sucesivas de los complejos
metálicos expresa en forma cuantitativa un desplazamiento de potencial de reducción del
ion en el electrodo de oro/platino en presencia de un exceso de un agente formador del
complejo hacia los potenciales más negativos o positivos dependiendo del ion metálico.
La diferencia entre el potencial de media onda para el ion formado parte de un complejo y
no acomplejado, en función de la cantidad de quelato que permite determinar la Ke y la
fórmula del complejo M-L (metal- ligando) formado. La reacción que se lleva a cabo en el
electrodo de trabajo es:
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢𝑠0

El complejo M-L se forma tras la disociación del complejo que se encuentra en la

superficie del electrodo, el ion metálico es reducido de Cu2+ a Cu0, tal como se expresa en
la anterior reacción. La ecuación 2 en la sección de resultados expresa el desplazamiento de
E1/2 en función de la concentración del complejo y está dado por la diferencia de los
potenciales de media onda del complejo y los iones metálicos libres.
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Practica 8. Determinación de la constante de estabilidad
de un quelato.
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En la siguiente tabla se puede apreciar los valores teóricos para la constante de estabilidad
de algunos complejos, en donde se observa que el valor próximo para el ion metalico Cu2+
es de 4,35, esto indica que el valor obtenido experimentalmente correspondiente a 18258,62
es un valor sobre estimado, puesto que excede de manera muy elevada la constante teórica
(5); las constantes de estabilidad de los quelatos reportadas en la literatura, usualmente han
sido medidas para las condiciones óptimas, como se sabe la constante de estabilidad de un
complejo metálico cambiara con los cambios de pH. Esto puede afectar la forma de los
complejos que reaccionan y posteriormente incidir en resultados erróneos.

Tabla 3. Constantes de estabilidad para algunos iones metálicos.

5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
 Se logró determinar que la constante de estabilidad del complejo formado es un
valor correspondiente a 18258,62 , el cual se encuentra muy elevado en
comparación con lo planteado por la literatura.
 Para las mediciones polarograficas es conveniente el uso de agua desionizada, para
evitar interferencias por parte de otro tipos de iones.

6. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS

7. REFERENCIAS
(1). Jhonson, R. Química de compuestos de coordinación. Editorial reverte. 1980. Pp 125-
126
(2). Harris, D. Análisis químico cuantitativo, Editorial Reverte. S.A, 3ra edición, Barcelona,
bogota, 2007, pp 320
(3). Equilibrios de formación de complejos. Disponible en web:
https://previa.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-complejos/complejos%20teoria.pdf
(4). Quelatacion. La teoría de los ligandos. Disponible en web:
http://www.unipamplona.edu.co/unipamplona/portalIG/home_4/mod_virtuales/modulo2/6.
pdf
(5). Electro analítica: métodos dinámicos. Disponible en web:
http://tux.uis.edu.co/~emejia/Eletroquimica-%20Eletroanalitica.pdf

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