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Instituto Tecnológico de

Aguascalientes

Ingeniería Química
Departamento de Química y Bioquímica

Reactores Quimicos

Unidad 3
No idealidad en reactores químicos
Interpretación de datos de respuesta

Equipo:
1
Maestro:
Dr. Jorge Medina Valtierra
Alumno:
Luis David Roman Pedroza
Manuel Zavala Sánchez
Rene Emisael Terrones Ibarra
Elías Ramírez Rosales
Horario:
10:00-12:00
Viernes 8 de Junio del 2018
No idealidad en reactores químicos
Interpretación de datos de respuesta
No todos los reactores de tipo tanque están perfectamente mezclados ni todos
los reactores tubulares presentan comportamiento de flujo tapón, por lo que es
necesario aplicar métodos para considerar desviaciones del comportamiento
ideal.
E, la distribución de edad del fluido, la RTD
Es evidente que a los elementos del fluido que siguen diferentes caminos a lo
largo del reactor les podría tomar tiempos diferentes en pasar a través de él. La
distribución de estos tiempos en la corriente de fluido que sale del recipiente se
denomina distribución de la edad a la salida, E, o distribución de tiempos de
residencia (RTD) del fluido. E tiene unidades de 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜−1.
Es conveniente representar la RTD de tal manera que el área bajo la curva sea
la unidad, o sea

∫ 𝐸 𝑑𝑡 = 1 [−]
0

Este procedimiento se denomina normalización de la distribución, mismo que se


ilustra en la figura 2.
Es bueno tener en cuenta una restricción de la curva E: que el fluido sólo entra
y sale una vez del recipiente. Esto significa que no debe haber flujo o difusión o
remolinos en la dirección contraria al flujo en la entrada o a la salida del
recipiente. Esto es lo que se denomina condiciones fronteras de recipiente
cerrado. Cuando los elementos de fluido cruzan los límites del sistema más de
una vez se le conoce como condiciones fronteras de recipiente abierto.
De acuerdo con esta representación, la fracción de corriente de salida cuya
edad* está comprendida entre t y t + dt es:
𝐸 𝑑𝑡 [−]

Figura 1. El mezclado ya sea inmediato o tardío afecta e l comportamiento del


reactor
Figura 2. Curva de distribución de edad a la salida E para el fluido que pasa a
través de un recipiente; también se denomina distribución de tiempos de
residencia o RTD
la fracción con edad menor ('"más joven") a t1, es
𝑡1
∫ 𝐸 𝑑𝑡 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1
0

mientras que la fracción de material con edad superior a t1 (“más vieja”),


representada
por el área sombreada en la figura 11.6, es
∞ 𝑡1
∫ 𝐸𝑑𝑡 = 1 − ∫ 𝐸𝑑𝑡 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1
𝑡1 0

La curva E es la distribución que se necesita para tener en cuenta el flujo no


ideal.
Métodos experimentales (no químicos) de medir E
El método más simple y directo de encontrar la curva E utiliza un rastreador físico
o que no reacciona. Sin embargo, para propósitos especiales se podría querer
utilizar un rastreador reactivo. Este capítulo trata con detalle el rastreador no
reactivo, para el cual es posible utilizar una gran variedad de experimentos. La
figura 3 muestra algunos de ellos. Debido a que los experimentos en impulso y
los experimentos en escalón son más fáciles de interpretar. en tanto que los
periódicos y los aleatorios son más difíciles. aquí se consideran solamente los
dos primeros.

Figura 3. Varias formas de estudiar el patrón de flujos en los recipientes


A continuación, se discuten estos dos métodos experimentales para encontrar la
curva E. Luego se enseña cómo modelar el comportamiento del reactor
conociendo la curva E del reactor.
El experimento en impulso
Encontrar la curva E para un recipiente de volumen V 𝑚3 a través del cual fluyen
v m3/s de fluido. Se introducen instantáneamente M unidades de rastreador (kg
o moles) en la corriente de entrada al recipiente y se mide la concentración-
tiempo del rastreador que abandona el recipiente. Esta es la curva 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 · A
partir del balance de materia para el recipiente se encuentra
(Área bajo la curva 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 ):
𝑥
𝑀 𝑘𝑔. 𝑠
𝐴 = ∫ 𝐶 𝑑𝑡 ≅ ∑ 𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖 = [ ] 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 3
0 𝑣 𝑚3

(Media de la curva 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 )


𝑥
∫0 𝑡𝐶𝑑𝑡 ∑𝑖 𝑡𝑖 𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖 𝑉
𝑡̅ = 𝑥 ≅ = [𝑠] 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 4
∫0 𝐶𝑑𝑡 ∑𝑖 𝐶𝑖 ∆𝑡𝑖 𝑣

Todo esto se muestra en la figura 4.


Para encontrar la curva E a partir de la curva 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 se ha de cambiar
simplemente la escala de concentración, de forma que el área bajo la curva sea
la unidad. Así, simplemente dividir las lecturas de concentración por M/v, como
se muestra en la figura 5.
𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜
𝐸= 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 5𝑎
𝑀⁄𝑣

Figura 4. Información útil obtenible a partir de un experimento con un impulso


de rastreador

Figura 5. Transformación de una curva 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 experimental en una curva E

Se tiene otra función RTD, la 𝐸𝜃 . Aquí el tiempo se mide en fimción del tiempo
promedio
de residencia 𝜃=𝑡√𝑡 . Así
𝑉 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 𝑉
𝐸𝜃 = 𝑡̅𝐸 = . = 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 5𝑏
𝑣 𝑀⁄𝑣 𝑀
𝐸𝜃 es una medida útil cuando se trabaja con los modelos de flujo donde se
transformar E en 𝐸𝜃 . Un recordatorio final: la relación entre 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 y las curvas
E sólo se cumple con exactitud para condiciones frontera de recipientes
cerrados.
El experimento en escalón
Considerar que v 𝑚3 /s de una corriente de fluido pasan a través de un recipiente
de volumen V. Ahora bien, en t=0 se cambia de fluido ordinario a un fluido que
𝑘𝑔 𝑜 𝑚𝑜𝑙
tiene una concentración de rastreador 𝐶𝑚𝑎𝑥 = [ ] y se mide la
𝑚3
concentración del rastreador a la salida 𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 contra el tiempo, t, como se
muestra en la figura 7 .

Figura 6. Transformación de una curva E en una curva 𝐸𝜃

Figura 7. Información obtenible a partir de un experimento con rastreador en


escalón

Un balance de materia relaciona las diferentes cantidades medidas de la curva


de salida de una entrada en escalón
𝑚 𝑘𝑔
𝐶𝑚𝑎𝑥 = [ ]
𝑣 𝑚3
𝑚̇𝑉 𝑘𝑔.𝑠
(área sombreada de la figura)=𝐶𝑚𝑎𝑥 𝑡 = [ 𝑚3 ] 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 6
𝑣2
𝐶𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑚𝑎𝑥
∫0 𝑡𝑑𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 1
𝑡̅ = 𝐶𝑚𝑎𝑥 = ∫ 𝑡𝑑 𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛
∫0 𝑑𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 𝐶𝑚𝑎𝑥 0
donde 𝑚̇ [kg/s] es la velocidad de flujo del rastreador en el fluido de entrada.
La forma adimensional de la curva 𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 es llamada curva F. Se encuentra
haciendo que la concentración del rastreador aumente de cero hasta la unidad,
como se muestra en la figura 7
Relación entre las curvas F y E
Para relacionar F y E imaginar un flujo en estado estacionario de un fluido blanco.
En el instante t=0 cambiar a fluido rojo y registrar la concentración de rojo en el
fluido de salida; esto es, la curva F. En cualquier tiempo t >0 el fluido rojo y sólo
el fluido rojo en la corriente de salida tiene una edad menor que t.

Figura 7. Transformación de una curva 𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 experimental en una curva F


Por lo tanto,
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑟𝑜𝑗𝑜 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
( )=( )
𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑓𝑒𝑟𝑖𝑜𝑟 𝑎 𝑡
El primer término es simplemente el valor de F, mientras que el segundo viene
dado por la ecuación 1. Por lo tanto, se tiene que para cualquier instante t,
𝑡
𝐹 = ∫ 𝐸 𝑑𝑡 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 7
0

o en forma diferencial
𝑑𝐹
=𝐸 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 8
𝑑𝑡
La figura 8 muestra esta relación en forma gráfica.
Estas relaciones muestran cómo los experimentos de estímulo-respuesta, ya sea
que se utilice el experimento en escalón o el experimento en impulso,
proporcionan de forma cómoda la RTD y la velocidad media del fluido en el
recipiente. Se debe recordar que estas relaciones se cumplen únicamente para
recipientes cerrados. Cuando no se cumple esta condición frontera, las curvas
𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 y E son diferentes. Las curvas 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 del modelo de convección
muestran esto claramente.
La figura 9 muestra las formas de estas curvas para varios tipos de flujos.

Figura 8. Relación entre las curas E y F

Figura 9. Propiedades de las curas E y F para varios patrones de flujo. Las curvas
están construidas en función de unidades de tiempo ordinarias y adimensionales.
La relación entre las curvas está dada por las ecuaciones 7 y 8
En cualquier instante, estas curvas están relacionadas por:
𝑣 𝑣 𝑑𝐹
𝐸= 𝐶𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜 , 𝐹 = 𝐶𝑒𝑠𝑐𝑎𝑙𝑜𝑛 , 𝐸 = ,
𝑀 𝑚̇ 𝑑𝑡
𝑉 𝑡
𝑡̅ = , 𝜃 = , ̅̅̅ ̅
𝜃 = 𝑡, 𝐸𝜃 = 𝑡𝐸 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 9
𝑣 𝑡̅ 𝐸
𝜃, 𝐸𝜃 , 𝐹 … . 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑎𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙𝑒𝑠, 𝐸 = [𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 −1 ]
Modelos de un solo parámetro
Los modelos de un solo parámetro para CSTR no ideales, incluyen el volumen
muerto del reactor VD, en el cual no se realiza reacción, o el caso de una fracción
de fluido f que experimenta una desviación de la entrada al reactor y, por lo tanto,
sale sin reaccionar. Para reactores tubulares, los modelos incluyen el modelo de
tanques en serie y el modelo de dispersión. En el modelo de tanques en serie, el
parámetro es el número de tanques, n, y en el modelo de dispersión, lo es el
coeficiente de dispersión, Da. Una vez que se conocen los valores de los
parámetros, se procede a determinar la conversión, las concentraciones en el
efluente, o ambas cosas para el reactor.
Considerar reactores tubulares no ideales. Para un reactor tubular ideal se
supone que el fluido se desplaza por el reactor en flujo pistón (PFR), se considera
que el perfil de velocidad es plano, y que no hay mezclado axial, lo cual es falso
en un reactor no ideal. Para compensar estas fallas en el análisis se elabora un
modelo del reactor tubular no ideal como si fuera una serie de CSTR de tamaño
idéntico.
Conversión en reactores no ideales
Es sumamente importante establecer como calcular la conversión cuando se
tienen reactores no ideales, con base a los modelos obtenidos para el análisis
de la DTR, entre los que se tienen: modelo de flujo segregado, modelo de flujo
con dispersión, modelo de flujo laminar, modelo de tanques con agitación
conectados en serie y modelo del reactor con recirculación.
Conclusión
En los diferentes tipos de reactores existen procesos, los cuales no los hacen
ideales y se ven afectados por los diferentes factores, uno de ellos el tiempo de
desplazamiento el cual en la mayoría de los casos de no idealidad es muy
importante, entre muchos otros. En algunas ocasiones es importante tomarlo en
cuenta, debido a que existen métodos por los cuales determinar y corregir la no
idealidad, mediante una serie de ecuaciones por las cuales se obtendría un
resultado más correcto ya que se toma en cuenta los factores que influyen y
afectan a estos procesos.
Bibliografía

Octave Levenspiel, Ingeniería de las reacciones, químicas