ENERGÍA RETICULAR

Definición:
Es la energía (U0) implicada en la formación de un mol de sólido iónico a partir de los iones gaseosos que lo
constituyen a separación infinita, a presión atmosférica y 0K.
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s)
No es posible medir experimentalmente las energías reticulares, estas se determinan indirectamente
mediante un ciclo de Born-Haber.

En un cristal iónico las fuerzas que mantiene unido el cristal se origina principalmente de interacciones
electrostáticas simples entre los iones positivos y negativos del cristal.
Los factores que tienen mayor influencia en U0 son la carga y el tamaño de los iones.

Atracción electrostática:
La formación del enlace se da mediante la fuerza de atracción entre un catión de carga +z1e y de un anión
de carga –z2e, separados por una distancia r y está dada por la ley de Coulomb. e = 4,803x10-10uec
F= (z1e)(z2e)/r2
F=z1z2e2/r2
Por lo tanto la energía potencial electrostática (Ua) será:
𝑟
𝑈𝑎 = ∫ (𝑧1 𝑧2 𝑒 2 /𝑟 2 )𝑑𝑟
∞
𝑟
𝑈𝑎 = 𝑧1 𝑧2 𝑒 2 ∫ (1/𝑟 2 )𝑑𝑟
∞

−1
𝑈𝑎 = 𝑧1 𝑧2 𝑒 2 ( )𝑟∞
𝑟
𝑈𝑎 = −𝑧1 𝑧2 𝑒 2 /𝑟

Debido a que las interacciones electrostáticas abarcan iones muy alejados mediante la disposición
geométrica de su cristal iónico, se agrega un factor de corrección α.

𝑈𝑎 = −𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 /𝑟
Se sabe que además de la atracción, dichos iones también experimentaran repulsión, esto en valores
pequeños de r, causado por el traslape de las nubes electrónicas y la interacción de los núcleos con carga de
igual signo. Esta energía potencial debido a la repulsión (Ur) se dará a través de la siguiente expresión:
−𝑟
( )
𝑈𝑟 = 𝑏𝑒 𝜌 , donde b y 𝜌 son constantes
Por lo tanto la energía neta de atracción será:
−𝑟
( )
𝑈0 = (−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 /𝑟) + (𝑏𝑒 𝜌 )

𝑑(𝑈𝑜)
( ) =0
𝑑𝑟 𝑟=𝑟0
−𝑟
−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 ( 0)
𝜌 )])
𝑑([( 𝑟0 ) + (𝑏𝑒
=0
𝑑𝑟
𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝑏 (−𝑟0)
𝜌 )=0
− ( 𝑒
𝑟0 2 𝜌
𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝜌
−𝑟0 = (𝑏)
( )
𝑒 𝜌 .𝑟 2
0

𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝜌 (
−𝑟0
)
𝑈0 = (−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 /𝑟0 ) + −𝑟 . (𝑒 𝜌 )
( 0) 2
𝑒 𝜌 . 𝑟0
−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝜌
𝑈0 = ( )+
𝑟0 𝑟0 . 𝑟0
Se obtiene:
−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝜌
𝑈0 = ( ) (1 − ) ;
𝑟0 𝑟0

U0: ergios/molécula ,
𝜌
𝑟0
∶ 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑝𝑢𝑙𝑠𝑖ó𝑛 y oscila entre 10% y 15% ,

e =4,803x10-10 uec

ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ:
La ecuación de Born-Lande es una forma de calcular la energía de red de un compuesto iónico cristalino.
En 1918 Max Born y Alfred Landé propusieron que la energía de red se podría derivar del potencial
electrostático de la red iónica y un término de energía potencial repulsiva.
−𝛼𝐴 𝛽𝐵
𝑈1 = ( 𝑚
)+( 𝑛)
𝑟 𝑟
𝑑(𝑈1 )
( ) =0
𝑑𝑟 𝑟=𝑑
𝛼𝑚𝐴 𝛽𝑛𝐵
− =0
𝑑𝑚+1 𝑑𝑛+1
 𝑚
𝛽𝐵 = 𝛼𝐴𝑑𝑛−𝑚
𝑛
𝑚
−𝛼𝐴 𝛼𝐴𝑑𝑛−𝑚
𝑈1 = ( 𝑚 ) + ( 𝑛 )
𝑟 𝑟𝑛

−𝛼𝑛 𝑑𝑚 𝑚 𝑑𝑛
𝑈1 = ( 𝑑𝑚 ) + ( 𝑟𝑚 − . ),
𝑛 𝑟𝑛
“d” es la distancia de equilibrio

que es ligeramente diferente a ro

−𝛼𝑛 𝑚
𝑈1 = ( 𝑚 ) (1 − )
𝑑 𝑛
Para un cristal tipo 1:1, A=z1z2e2 , e= 4.083x10-10uec y m=1. Se agrega Na (número de avogadro) para que
la energía sea con respecto a un mol. 𝛼 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑑𝑒 𝑀𝑎𝑑𝑒𝑙𝑢𝑛𝑔
−𝛼z1 z2 𝑒 2 𝑁𝑎 1
𝑈1 = (1 − ), n: Exponente de Born, generalmente se usa 9 o10.
𝑑 𝑛

Tambien puede ser:

−𝛼z1 z2 𝑒 2 𝑁𝑎 1
𝑈1 = 𝑑.4𝜋𝜀0
(1 − 𝑛),

donde: e= 1.6022×10−19 C y 𝜀0 es la permitividad del vacio.

ECUACIÓN DE BORN-MEYER:
La ecuación de Born–Mayer es una ecuación que permite calcular de forma teórica la energia reticular de
un cristal iónico. Fue deducida por el físico alemán Max Born y por el químico estadounidense Joseph
Edward Mayer en 1932, como una mejora de la ecuación de Born-Landé deducida por el mismo Max Born
y Alfred Landé en 1918 utilizando un término de repulsión mejorado.

−𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝑁𝑎 𝜌
𝑈0 = ( 𝑟0 4𝜋𝜀0
) (1 − 𝑟 )
0

Comparacion de la grafica de ambas ecuaciones:

PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Considerando los datos adecuados de la tabla periódica y la estructura de la yodargirita, se pide:

a) La energía reticular del mineral en Kcal/mol. Considerando que 𝛼=1,7476, e=4.803x10-10

𝛼𝑧1 𝑧2 𝑒 2 𝑁𝑎 1
𝐸𝑟 = − (1 − )
𝑟0 𝑛
Según los datos (𝛼=1,7476) se sabe que la yodargirita tendrá una estructura cristalina similar al NaCl.
Entonces: El mineral será AgI.

ro=r(𝐴𝑔+1 )+r(𝐼 −1 )=1.26A° + 2.16A°

r0=3.42A°
Por lo tanto:

(1,7476)(1)(1)(4,803x10−10 )2 (6,023𝑥1023 ) 1
𝐸𝑟 = − −8
(1 − )
3,42𝑥10 9
𝐸𝑟 = − 6,311𝑥1012 ergios/moles

𝑒𝑟𝑔 2,39𝑥10−11 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐸𝑟 = − 6,311𝑥1012 𝑥( )
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1𝑒𝑟𝑔
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐸𝑟 = −150,833
𝑒𝑟𝑔

2. Un cuerpo mineralizado en el que hay marcada presencia de forsterita (𝑀𝑔2 𝑆𝑖𝑂4 ) ha sido alterado
completamente por corrientes hidrotermales que llevan consigo iones de
𝑃𝑡 +2 , 𝐴𝑔+1 , 𝑍𝑛+2 , 𝐶𝑑+1 , 𝑇𝑖 +3 , 𝑅𝑒 +4 , 𝑃𝑜 +6. Si la constante de Madelung del nuevo mineral es 3,4557 y el
radio del ion silicato es aproximadamente 166x10-12m. Calcula la energía reticular en Kcal/mol
Datos adicionales: 1erg=2,39x10-11 Kcal, e =4,803x10-10 uec

Forsterita: 𝑀𝑔2 𝑆𝑖𝑂4 , 𝑀𝑔+2 : 0,78A°

ION R. IONICO 1ERA REGLA 2DA REGLA 3ERA REGLA
𝑃𝑡 +2 0,85 A° Si No No
𝐴𝑔+1 1,26 A° No No No
𝑍𝑛+2 0,83 A° Si No No
𝐶𝑑+1 1,14 A° No No No
𝑇𝑖 +3 0,68 A° Si No No
𝑅𝑒 +4 0,72 A° Si No Si
𝑃𝑜 +6 0,56 A° No No No

El Magnesio sera sustituido por el Renio. ro=r(𝑅𝑒 +4 )+r(𝑆𝑖𝑂4 −4 )=0,72A° + 1,66A°= 2,38A°
Por lo tanto:

(3,4557)(4)(4)(4,803x10−10 )2 (6,023𝑥1023 ) 1 𝑒𝑟𝑔 2,39𝑥10−11 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝐸𝑟 = − (1 − ) 𝑥( )
2,38𝑥10−8 9 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1𝑒𝑟𝑔
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐸𝑟 = −6857,45
𝑒𝑟𝑔