Puntos cuántos de grafeno

EnEn los últimos 40 años, la microelectrónica ha avanzado increíblemente gracias a

las tecnologías del silicio y del denominado CMOS (semiconductor de óxido de metal
complementario), dando lugar al desarrollo de la informática, los teléfonos inteligentes,
las cámaras digitales compactas y de bajo coste, así como la mayoría de los aparatos
electrónicos de los que dependemos hoy en día.

Sin embargo, la diversificación de esta plataforma en aplicaciones que pueden

ir más allá del mundo de los microcircuitos y las cámaras de luz visible se ha
visto imposibilitada principalmente por la dificultad de combinar
semiconductores diferentes al silicio con la tecnología CMOS.

Pero ahora este obstáculo ha logrado ser superado. Investigadores del ICFO
(España) han demostrado por primera vez que se puede integrar de forma
monolítica un circuito CMOS con el grafeno. El resultado es un sensor de
imagen de alta resolución compuesto por cientos de miles de fotodetectores
basados en grafeno y puntos cuánticos (quantum dots).

La cámara digital creada con el sensor se ha desarrollado de tal manera que es

simultáneamente muy sensible a la luz ultravioleta, visible e infrarroja, un logro
nunca conseguido hasta ahora con los sensores de imagen existentes. Esta
demostración de integración monolítica de grafeno con tecnología CMOS
permite su utilización para una amplia gama de aplicaciones optoelectrónicas,
tales como comunicaciones de datos ópticos de baja potencia así como
sistemas de detección compactos y ultra sensibles.

El estudio ha sido publicado en la revista científica Nature Photonics, y ha sido

seleccionado como imagen de portada. El trabajo fue llevado a cabo por
investigadores del ICFO dirigidos por los profesores ICREA Frank Koppens y
Gerasimos Konstantatos, en colaboración con la empresa Graphenea.

Sensor de grafeno y puntos cuánticos con tecnología CMOS para visión en el

ultravioleta, visible e infrarojo. (Foto: ICFO/D. Bartolome)

Los científicos fabricaron el sensor de imagen colocando puntos cuánticos

coloidales de sulfuro de plomo (PbS) sobre grafeno de tipo CVD y,
posteriormente, depositando este sistema híbrido encima de una oblea CMOS
con las unidades o píxeles del sensor de imagen y el circuito de lectura
integrado.

Uno de los autores, Stijn Goossens, explica: "Producir este sensor de imagen,
basado en grafeno-puntos cuánticos y tecnología CMOS, no supuso llevar a
cabo ningún procesado complejo de materiales ni implementar procesos de
crecimiento laboriosos. Resultó fácil y barato fabricarlo a temperatura ambiente
y bajo condiciones ambientales, lo que significa una disminución considerable
de los costes de producción. Aún más, debido a sus propiedades, se puede
integrar fácilmente en sustratos flexibles, así como en circuitos integrados de
tipo CMOS".

A su vez, el profesor Konstantatos, experto en grafeno y puntos cuánticos,

señala "hemos diseñado los puntos cuánticos para extender al espectro
infrarrojo cercano (1100-1900nm), a tal punto que pudimos detectar el
resplandor nocturno de la atmósfera en un cielo oscuro y claro, lo cual permite
visión nocturna pasiva.

Este trabajo demuestra que esta clase de fototransistores puede ser el camino
a seguir para sensores infrarrojos de bajo coste, pero de alta sensibilidad, que
pueden operar a temperatura ambiente, y por tanto puede ser de enrome
interés para un mercado de tecnologías en el infrarrojo que actualmente está
sediento de tecnologías baratas".

"El desarrollo de este sensor de imagen monolítico basado en tecnología

CMOS representa un hito para los sistemas de imágenes de banda ancha y
hiperespectrales de bajo coste y alta resolución" destaca el profesor Koppens.
Asegura que, en general, "la tecnología grafeno+CMOS permitirá el desarrollo
de una gran cantidad de aplicaciones, desde la seguridad y vigilancia, las
cámaras de bolsillo y los smartphone de bajo coste, los sistemas de control de
incendios, la visión nocturna pasiva así como las cámaras de vigilancia
nocturna, los sistemas de sensores para automoción, los sistemas de imagen
para medicina, la inspección de alimentos y productos farmacéuticos o incluso
la vigilancia ambiental, por nombrar algunos".

Este proyecto está actualmente en periodo de incubación en el Launchpad del

ICFO. El equipo está trabajando con el equipo de transferencia de tecnología
del instituto para llevar este descubrimiento, junto con su cartera completa de
patentes de imágenes y tecnologías de detección, al mercado.

Esta investigación ha sido apoyada parcialmente por la iniciativa europea

Graphene Flagship, el Consejo Europeo de Investigación, la Generalidad de
Cataluña, la Fundación Cellex y el programa de Excelencia Severo Ochoa del
Gobierno de España. (Fuente: ICFO)

"Suceptibilidad magnética de puntos cuánticos de grafeno sometidos a un

campo magnético"
El grafito es un material altamente diamagnético. Por otro lado, el grafeno (o grafito
bidimensional) es un material que presenta un diamagnetismo singular, ya que es
diamagnético únicamente cuando elpotencial químico toma valores cercanos a cero.
Hasta la fecha poco se sabe acerca de la magnetización orbital de los electrones
cuando se encuentran en un nanocristal de grafeno (ó punto cuántico).
El confinamiento de los electrones en los puntos cúanticos origina estados cuya
función de onda esta localizada principalmente en la frontera de los nanocristales;
estos estados efectan considerablemente la suceptibilidad magnética del grafeno, ya
que estos estados tienen energías cercanas a cero.
Estudiamos teóricamente la magnetización orbital de nanocristales de grafeno con
diferentes geometrias: hexagonal, triangular y aleatoria. Observamos que la
magnetización de los nanocristales depende significativamente de la geometría y
dimensiones de cada cristal.

Síntesis de grafeno (GR) y puntos cuánticos de grafeno

(GQD) usando carbón mineral colombiano como
precursor

Existe evidencia de la viabilidad del uso de carbón mineral como precursor para la fabricación
de nanomateriales, especialmente grafeno (GRs) y puntos cuánticos de grafeno (GQDs). En la
actualidad, el carbón mineral tiene un uso primordial en la generación global de energía. Cerca
del 64% de la producción de carbón se usa para este fin. Adicionalmente, el GR tiene múltiples
aplicaciones en la industria en áreas como la ingeniería biológica, la ultrafiltración, el
almacenamiento de energía, entre otros. Durante los últimos años se han descubierto
métodos de síntesis de GRs y GQDs usando carbón mineral como precursor. Como hipótesis se
afirma que el carbón mineral colombiano es un precursor con propiedades atractivas para
sintetizar nanomateriales como GRs y GQDs con métodos eficientes y escalables. El objetivo
del proyecto es sintetizar GRs y GQDs usando carbón mineral colombiano como precursor. La
metodología es un proceso de tres pasos: identificar un proceso de síntesis, sintetizar GRs y
GQDs y finalmente caracterizar los materiales obtenidos.
Síntesis de grafeno (GR) y puntos... (PDF Download Available). Available from:

PUNTOS CUÁNTICOS DE GRAFENO

HECHOS DE FIBRA DE CARBONO

Los puntos cuánticos han sido de gran interés desde que fueron descubiertos en 1980 por
Alexy Ekimov en una matriz de vidrio y por Luis E. Brus en soluciones coloidales.1 Estas
estructuras han sido prometedoras para aplicaciones que van desde la computación
cuántica, los LED, células solares o rayos láser para dispositivos de imágenes médicas.
Es por ello que han sido objeto de investigación desde hace tiempo en muchos laboratorios
a nivel mundial. Uno de los ejemplos de este tipo de investigaciones es el que os traemos
aquí hoy, procedente del Laboratorio de la Universidad Rice en Texas en conjunto con
colegas en China, India, Japón y el centro médico de Texas, que han descubierto por
accidente cómo fabricar puntos cuánticos de grafeno a partir de fibra de carbono obtenida
de la brea, que es un material económico y disponible comercialmente.
Esta no es la única forma que se conoce para la fabricación de puntos cuánticos de grafeno
pero es la forma más simple que se conoce hasta ahora. Existen otras como
la nanolitografía o la descomposición química del óxido de grafeno que son procesos más
complicados, tediosos y costosos. Es por esto que este descubriendo es de gran
importancia.
Este nuevo proceso de fabricación fue descubierto accidentalmente, como ya he
mencionado, cuando se trataba de oxidar selectivamente la fibra de carbono. En lugar de
obtener el producto deseado, se terminó con una solución en la que, tras ser analizada
mediante un microscopio electrónico de transmisión, se observaron unos puntitos que fueron
identificados como nanodominios de grafeno oxidado, que normalmente se extrae a través
del tratamiento químico de fibra de carbono. Así, este proceso ha resultado ser una técnica
rápida y escalable (fácilmente implementable a nivel industrial) para obtención de puntos
cuántos, ya que se forman un gran número de puntos cuánticos al mismo tiempo2.
En la figura de la izquierda se observa las manchas
oscuras observadas en el TEM, las cuales son los puntos
cuánticos de grafeno obtenido mediante un proceso
químico húmedo en la universidad Rice. (Crédito: Ajayan
laboratorio / Universidad de Rice)
Estos puntos cuánticos se observaron en un amplio rango
de tamaños y distribución, y se observó que sus
características (tamaño, fotoluminiscencia, cantidad, etc.)
pueden controlarse cambiando los parámetros del
proceso. Entre sus propiedades, se ha comprobado que
los puntos cuánticos creados de esta forma son
semiconductores, lo que es importante pasa sus aplicaciones en electrónica, tienen una
buena estabilidad luminiscente, con un tiempo de vida medio de nanosegundos, lo que los
hace adecuados para aplicaciones biológicas y en optoelectrónica, son compatibles, de baja
toxicidad y alta solubilidad en agua, y han demostrado ser excelentes para su uso en la
obtención de imágenes de sistemas biológicos como de sonda de alto contraste o como
biosensores.2,3
Este descubrimiento ha demostrado otra vez que las posibilidades del desarrollo de
nanoestructuras son una realidad y cada día que pasa más observaciones y
descubrimientos ocurren; los cuales nos llevan un poco más cerca a desbloquear este
mundo de posibilidades con el fin de lograr técnicas más eficientes de desarrollo de
nanoestructuras y por extensión crear un mejor nanomaterial o nanoestructura (nanohilos,
nanotubos, puntos cuanticos, etc).
Puntos cuánticos de grafeno: la próxima pequeña gran
cosa
12 de enero de 2012
Rice University

Esta imagen del microscopio electrónico de transmisión muestra un punto cuántico de grafeno
con bordes en zigzag. Los puntos cuánticos se pueden crear a granel a partir de fibra de
carbono a través de un proceso químico descubierto en la Universidad de Rice. (Crédito:
Ajayan Lab / Rice University)

Un laboratorio de la Rice University ha encontrado la manera de convertir la

fibra de carbono común en puntos cuánticos de grafeno, pequeñas partículas
de materia con propiedades que se espera que sean útiles en aplicaciones
electrónicas, ópticas y biomédicas.
El laboratorio de Rice del científico de materiales Pulickel Ajayan, en
colaboración con colegas de China, India, Japón y el Texas Medical Center,
descubrió un proceso químico de un paso que es marcadamente más simple
que las técnicas establecidas para hacer puntos cuánticos de grafeno .Los
resultados fueron publicados en línea este mes en la revista Nano Letters de la
American Chemical Society .
"Ha habido varios intentos de hacer puntos cuánticos a base de grafeno con
propiedades electrónicas y luminiscentes específicas utilizando
descomposición química o litografía con haz de electrones de las capas de
grafeno", dijo Ajayan, Rice M. Benjamin y Mary Greenwood Anderson. Profesor
de Ingeniería Mecánica y Ciencia de los Materiales. y de Química. "Pensamos
que como estos nanodominios de carbonos grafitados ya existen en las fibras
de carbono, que son baratas y abundantes, ¿por qué no usarlas como
precursores?"
Los puntos cuánticos, descubiertos en la década de 1980, son
semiconductores que contienen un espacio de banda dependiente del tamaño
y la forma . Estas han sido estructuras prometedoras para aplicaciones que van
desde computadoras, LED, celdas solares y láseres hasta dispositivos de
imágenes médicas. Los puntos cuánticos a base de carbono de 5 nanómetros
producidos a granel a través del proceso químico húmedo descubierto en Rice
son altamente solubles y su tamaño puede controlarse a través de la
temperatura a la que se crean.
Los puntos cuánticos de grafeno con fluorescencia verde creados en la Universidad de Rice
rodean un núcleo teñido de azul en una célula de cáncer de mama humano. Las células se
colocaron en una solución con los puntos cuánticos durante cuatro horas. Los puntos, cada
uno más pequeño que 5 nanómetros, pasaron fácilmente a través de las membranas celulares,
mostrando su valor potencial para la creación de imágenes biológicas.(Crédito: Ajayan Lab /
Rice University)

Los investigadores de Rice estaban intentando otro experimento cuando

descubrieron la técnica. "Tratamos de oxidar selectivamente la fibra de
carbono, y descubrimos que era realmente difícil", dijo Wei Gao, una estudiante
de posgrado de Rice que trabajó en el proyecto con el autor principal Juan
Peng, un estudiante visitante de la Universidad de Nanjing que estudió en el
laboratorio de Ajayan el año pasado ."Terminamos con una solución y
decidimos observar algunas gotas con un microscopio electrónico de
transmisión ".
Las motas que vieron fueron trozos de grafeno o, más precisamente,
nanodominios oxidados de grafeno extraídos mediante el tratamiento químico
de la fibra de carbono. "Fue una completa sorpresa", dijo Gao. "Los llamamos
puntos cuánticos, pero son bidimensionales, entonces lo que realmente
tenemos aquí son los discos cuánticos de grafeno". Gao dijo que otras técnicas
son costosas y tomar semanas para hacer pequeños lotes de puntos cuánticos
de grafeno. "Nuestro material de partida es fibra de carbonobarata y disponible
comercialmente . En un tratamiento de un solo paso, obtenemos una gran
cantidad de puntos cuánticos. Creo que esa es la mayor ventaja de nuestro
trabajo", dijo.
Las manchas oscuras en una rejilla de microscopio electrónico de transmisión son puntos
cuánticos de grafeno hechos a través de un proceso químico húmedo en la Universidad de
Rice. El recuadro es un primer plano de un punto. Los puntos cuánticos de grafeno pueden
usarse en aplicaciones electrónicas, ópticas y biomédicas. (Crédito: Ajayan Lab / Rice
University)

La experimentación adicional reveló fragmentos de información interesantes: el

tamaño de los puntos, y por lo tanto sus propiedades fotoluminiscentes,
podrían controlarse mediante el procesamiento a temperaturas relativamente
bajas, de 80 a 120 grados Celsius. "A 120, 100 y 80 grados, obtuvimos puntos
luminiscentes azules, verdes y amarillos", dijo.
También encontraron que los bordes de los puntos tienden a preferir la forma
conocida como zigzag. El borde de una hoja de grafeno, la forma de carbono
de un átomo de espesor, determina sus características eléctricas y los zigzags
son semiconductores.
Sus propiedades luminiscentes le dan al grafeno un potencial de puntos
cuánticos para imágenes, análisis de proteínas, rastreo celular y
otras aplicaciones biomédicas , dijo Gao. Las pruebas realizadas en el MD
Anderson Cancer Center de Houston y el Baylor College of Medicine en dos
líneas de cáncer de mama humano mostraron que los puntos se encontraban
fácilmente en el citoplasma de las células y no interferían con su proliferación.
"Los puntos cuánticos verdes arrojaron una muy buena imagen", dijo la
coautora Rebeca Romero Aburto, estudiante de posgrado en Ajayan Lab que
también estudia en el MD Anderson. "La ventaja de los puntos de grafeno
sobre los fluoróforos es que su fluorescencia es más estable y no
fotoblanquean. No pierden su fluorescencia tan fácilmente. Tienen un límite de
profundidad, por lo que pueden ser buenos para in vitro e in vivo ( estudios en
pequeños animales), pero quizás no sea óptimo para tejidos profundos en
humanos.
"Pero todo tiene que comenzar en el laboratorio, y este podría ser un enfoque
interesante para seguir explorando la bioimagen", dijo Romero Alburto. "En el
futuro, estos puntos cuánticos de grafenopodrían tener un gran impacto porque
también pueden conjugarse con otras entidades para detectar aplicaciones".

Punto cuántico
El "átomo artificial" redirige aquí. Para los elementos químicos creados artificialmente, vea
el elemento sintético .

Puntos cuánticos coloidales irradiados con luz UV. Los puntos cuánticos de diferentes tamaños
emiten luz de diferente color debido al confinamiento cuántico.

Los puntos cuánticos ( QD ) son partículas semiconductoras muy pequeñas ,

de solo varios nanómetros de tamaño, tan pequeñas que sus propiedades
ópticas y electrónicas difieren de las de las partículas más grandes. Son un
tema central en nanotecnología . Muchos tipos de puntos cuánticos emitirán luz
de frecuencias específicas si se les aplica electricidad o luz, y estas frecuencias
se pueden ajustar con precisión cambiando el tamaño, la forma [1] [2] y el
material de los puntos , dando lugar a muchas aplicaciones.
En el lenguaje de la ciencia de materiales , los materiales semiconductores a
nanoescala confinan estrechamente electrones o agujeros de electrones . Los
puntos cuánticos también se denominan a veces átomos artificiales , un
término que enfatiza que un punto cuántico es un único objeto con estados
electrónicos discretos y ligados , como es el caso con átomos o moléculas
deorigen natural . [3] [4]
Los puntos cuánticos exhiben propiedades que son intermedias entre las de los
semiconductores en masa y las de las moléculas discretas. Sus propiedades
optoelectrónicas cambian en función del tamaño y la forma. [5] [6] QDs más
grandes (diámetro de 5-6 nm, por ejemplo) emiten longitudes de onda más
largas que resultan en colores de emisión como naranja o rojo. Los QD más
pequeños (diámetro de 2-3 nm, por ejemplo) emiten longitudes de onda más
cortas que dan como resultado colores como el azul y el verde, aunque los
colores y tamaños específicos varían dependiendo de la composición exacta
del QD. [7]
Debido a sus propiedades altamente ajustables, los QD son de gran
interés. Las aplicaciones potenciales incluyen transistores, células
solares , LEDs , diodos láser y generación de segunda armónica , computación
cuántica e imágenes médicas . [8] Además, su pequeño tamaño permite que los
QD se suspendan en la solución, lo que conduce a posibles usos en
la impresión de inyección de tinta y el recubrimiento por rotación. [9] Otra
técnica en la que se han usado QD es Langmuir-Blodgett. [10] [11] [12]Estas
técnicas de procesamiento dan como resultado métodos
de fabricaciónde semiconductores menos costosos y que requieren menos
tiempo .

Hay varias formas de preparar puntos cuánticos, los principales que involucran
coloides.

Síntesis coloidalEditar sección

Los nanocristales semiconductores coloidales se sintetizan a partir de
soluciones, al igual que los procesos químicostradicionales . La principal
diferencia es que el producto no se precipita como un sólido a granel ni
permanece disuelto. [5] Al calentar la solución a alta temperatura,
los precursores se descomponen formando monómeros que luego se nuclean y
generan nanocristales. La temperatura es un factor crítico para determinar las
condiciones óptimas para el crecimiento de nanocristales. Debe ser lo
suficientemente alto como para permitir la reorganización y el recocido de los
átomos durante el proceso de síntesis, mientras que es lo suficientemente bajo
como para promover el crecimiento de cristales. La concentración
de monómeroses otro factor crítico que debe controlarse rigurosamente
durante el crecimiento de nanocristales. El proceso de crecimiento de
nanocristales puede ocurrir en dos regímenes diferentes, "enfocar" y
"desenfocar". En monómeroaltoconcentraciones, el tamaño crítico (el tamaño
donde los nanocristales no crecen ni se encogen) es relativamente pequeño, lo
que da como resultado el crecimiento de casi todas las partículas. En este
régimen, las partículas más pequeñas crecen más rápido que las grandes (ya
que los cristales más grandes necesitan más átomos para crecer que los
pequeños cristales) lo que resulta en un "enfoque" de la distribución del tamaño
para producir partículas casi monodispersas. El enfoque de tamaño es óptimo
cuando la concentración de monómero se mantiene de modo que el tamaño de
nanocristal promedio presente sea siempre ligeramente mayor que el tamaño
crítico. Con el tiempo, la concentración de monómero disminuye, el tamaño
crítico se vuelve más grande que el tamaño promedio presente, y la distribución
"desenfoca".
Puntos cuánticos de sulfuro de cadmio en las células

Existen métodos coloidales para producir muchos semiconductores

diferentes. Puntos típicos están hechos de compuestos binarios tales
como sulfuro de plomo , seleniuro de plomo , seleniuro de cadmio , sulfuro de
cadmio , teluro de cadmio , arseniuro de indioy fosfuro de indio . Los puntos
también pueden estar hechos de compuestos ternarios como el sulfuro de
seleniuro de cadmio. Estos puntos cuánticos pueden contener de 100 a
100.000 átomos dentro del volumen del punto cuántico, con un diámetro de ≈10
a 50 átomos. Esto corresponde a aproximadamente 2 a 10 nanómetros , y a 10
nm de diámetro, casi 3 millones de puntos cuánticos podrían alinearse de
extremo a extremo y ajustarse dentro del ancho de un pulgar humano.

Imagen idealizada de nanopartículas coloidales de sulfuro de plomo (seleniuro) con pasivación

completa por ácido oleico, oleil amina y ligandos de hidroxilo (tamaño ≈5nm)

Grandes lotes de puntos cuánticos se pueden sintetizar a través de la síntesis

coloidal . Debido a esta escalabilidad y la comodidad de
las condiciones de mesa de trabajo , los métodos sintéticos coloidales son
prometedores para aplicaciones comerciales. Se reconoce que [ cita requerida ] es
la menos tóxica de todas las diferentes formas de síntesis.
Síntesis de plasmaEditar
La síntesis de plasma ha evolucionado para ser uno de los enfoques de fase de
gas más populares para la producción de puntos cuánticos, especialmente
aquellos con enlaces covalentes. [13] [14] [15] Por ejemplo, los puntos cuánticos
de silicio (Si) y germanio (Ge) se han sintetizado mediante el uso de plasma no
térmico. El tamaño, la forma, la superficie y la composición de los puntos
cuánticos se pueden controlar en plasma no térmico. [16] [17] El dopaje que
parece bastante desafiante para los puntos cuánticos también se ha realizado
en la síntesis de plasma. [18] [19] [20] Los puntos cuánticos sintetizados por
 plasma generalmente están en forma de polvo, para lo cual se puede llevar a
cabo una modificación superficial. Esto puede conducir a una excelente
dispersión de puntos cuánticos en disolventes orgánicos[21] o agua[22] (es decir,
puntos cuánticos coloidales).
FabricaciónEditar
 Los puntos cuánticos autoensamblados tienen típicamente un tamaño de entre 5 y 50
nm. Los puntos cuánticos definidos por electrodos de compuerta
con diseño litográfico , o mediante grabado en gases bidimensionales de electrones en
heteroestructuras semiconductoras pueden tener dimensiones laterales entre 20 y 100
nm.
 Algunos puntos cuánticos son pequeñas regiones de un material enterrado en otro con
un espacio de banda más grande . Estas pueden ser las denominadas estructuras
núcleo-capa, por ejemplo, con CdSe en el núcleo y ZnS en el caparazón, o de formas
especiales de sílice llamadas ormosil . Las capas de sub-monocapa también pueden
ser formas efectivas de pasivar los puntos cuánticos, tales como núcleos PbS con
capas de CdS sub-monocapa. [23]
 Los puntos cuánticos a veces ocurren de forma espontánea en estructuras de pozos
cuánticos debido a las fluctuaciones monocapa en el espesor del pozo.
 Los puntos cuánticos autoensamblados se nuclean espontáneamente en ciertas
condiciones durante la epitaxia de haz molecular (MBE) y la epitaxia de fase de vapor
metallorgánica (MOVPE), cuando un material se cultiva en un sustrato al que no se
corresponde con la retícula. La ceparesultante produce islas coladas de forma
coherente sobre una capa de humectaciónbidimensional . Este modo de crecimiento
se conoce como crecimiento de Stranski-Krastanov . Las islas pueden ser enterradas
posteriormente para formar el punto cuántico. Este método de fabricación tiene
potencial para aplicaciones en criptografía cuántica (es decir, fuentes de fotones
individuales) y computación cuántica. Las principales limitaciones de este método son
el costo de fabricación y la falta de control sobre el posicionamiento de los puntos
individuales.
 Los puntos cuánticos individuales se pueden crear a partir de electrones
bidimensionales o gases de pozo presentes en pozos cuánticos dopados a distancia o
heteroestructuras semiconductoras denominadas puntos cuánticos laterales . La
superficie de la muestra está recubierta con una capa delgada de resistencia. Luego,
se define un patrón lateral en la resistencia mediante litografía con haz de
electrones . Este patrón puede luego transferirse al electrón o al orificio de gas
mediante ataque químico, o al depositar electrodos metálicos (proceso de despegue)
que permiten la aplicación de voltajes externos entre el gas del electrón y los
electrodos. Dichos puntos cuánticos son principalmente de interés para experimentos
y aplicaciones que implican el transporte de electrones o agujeros, es decir, una
corriente eléctrica.
 El espectro de energía de un punto cuántico se puede diseñar controlando el tamaño
geométrico, la forma y la fuerza del potencial de confinamiento. Además, a diferencia
de los átomos, es relativamente fácil conectar puntos cuánticos mediante barreras de
túnel a cables conductores, lo que permite la aplicación de las técnicas de
espectroscopía de túneles para su investigación.

Las características de absorción del punto cuántico corresponden a las

transiciones entre partículas tridimensionales discretas en un estado
de caja del electrón y el agujero, ambas confinadas a la misma caja de
tamaño nanométrico. Estas transiciones discretas recuerdan a los espectros
atómicos y han resultado en puntos cuánticos también se llama átomos
artificiales . [24]
 El confinamiento en puntos cuánticos también puede surgir de potenciales
electrostáticos (generados por electrodos externos, dopaje, tensión o impurezas).
 La tecnología de semiconductores de óxido de metal (CMOS) complementarios puede
emplearse para fabricar puntos cuánticos de silicio. Los transistores CMOS ultra
pequeños (L = 20 nm, W = 20 nm) se comportan como puntos cuánticos de un solo
electrón cuando se operan a temperatura criogénica en un rango de -269 ° C (4 K ) a
aproximadamente -258 ° C (15 K ). El transistor muestra el bloqueo de Coulomb
debido a la carga progresiva de electrones uno por uno. La cantidad de electrones
confinados en el canal es impulsada por el voltaje de la compuerta, a partir de una
ocupación de electrones cero, y puede establecerse en 1 o muchos. [25]

Montaje viralEditar
Los virus de bacteriófagos M13 diseñados genéticamente permiten la
preparación de estructuras biocompuestas de puntos
cuánticos . [26] Anteriormente se había demostrado que los virus modificados
genéticamente pueden reconocer superficies semiconductoras específicas
a través del método de selección por visualización de fagos
combinatoria . [27] Además, se sabe que las estructuras cristalinas líquidas de
virus de tipo salvaje (Fd, M13 y TMV ) son ajustables mediante el control de las
concentraciones de solución, la fuerza iónica de la solución y el campo
magnético externo.aplicado a las soluciones. En consecuencia, las propiedades
de reconocimiento específico del virus se pueden utilizar para
organizar nanocristalesinorgánicos , formando matrices ordenadas en la escala
de longitud definida por la formación de cristal líquido. Usando esta
información, Lee et al. (2000) fueron capaces de crear películas
autoensambladas, altamente orientadas, autosuficientes a partir de
una solución de precursores de fagos y ZnS . Este sistema les permitió variar
tanto la longitud del bacteriófago como el tipo de material inorgánico a través
de la modificación y selección genética.
Asamblea electroquímicaEditar
Los arreglos altamente ordenados de puntos cuánticos también pueden
autoensamblarse mediante técnicas electroquímicas . Se crea una plantilla
causando una reacción iónica en una interfaz electrolito-metal que da como
resultado el ensamblaje espontáneo de nanoestructuras, que incluyen puntos
cuánticos, sobre el metal que luego se usa como máscara para el grabado
mesa sobre estas nanoestructuras en un sustrato elegido.
Fabricación a granelEditar
La fabricación de Quantum dot se basa en un proceso llamado "inyección dual
a alta temperatura" que ha sido escalado por múltiples empresas para
aplicaciones comerciales que requieren grandes cantidades (cientos de
kilogramos a toneladas) de puntos cuánticos. Este método de producción
reproducible se puede aplicar a una amplia gama de tamaños y composiciones
de puntos cuánticos.

La unión en ciertos puntos cuánticos libres de cadmio, como los puntos

cuánticos basados en III-V, es más covalente que en los materiales II-VI, por lo
tanto es más difícil separar la nucleación y el crecimiento de las nanopartículas
mediante una síntesis de inyección dual a alta temperatura. Un método
alternativo de síntesis de puntos cuánticos, el proceso de "siembra molecular",
proporciona una ruta reproducible para la producción de puntos cuánticos de
alta calidad en grandes volúmenes. El proceso utiliza moléculas idénticas de un
compuesto de agrupación molecular como los sitios de nucleación para el
crecimiento de nanopartículas, evitando así la necesidad de una etapa de
inyección a alta temperatura. El crecimiento de partículas se mantiene
mediante la adición periódica de precursores a temperaturas moderadas hasta
que se alcanza el tamaño de partícula deseado. [28]El proceso de siembra
molecular no se limita a la producción de puntos cuánticos libres de
cadmio; por ejemplo, el proceso puede usarse para sintetizar lotes de
kilogramos de puntos cuánticos de alta calidad II-VI en solo unas pocas horas.
Otro enfoque para la producción en masa de puntos cuánticos coloidales puede
verse en la transferencia de la metodología bien conocida de inyección en
caliente para la síntesis a un sistema técnico de flujo continuo. Las variaciones
de lote a lote que surgen de las necesidades durante la metodología
mencionada se pueden superar utilizando componentes técnicos para la
mezcla y el crecimiento, así como los ajustes de transporte y temperatura. Para
la producción de nanopartículas de semiconductores basadas en CdSe, este
método se ha investigado y ajustado a cantidades de producción de kg por
mes. Dado que el uso de componentes técnicos permite un fácil intercambio en
lo que respecta al máximo rendimiento y tamaño, se puede mejorar aún más
hasta decenas o incluso cientos de kilogramos. [29]
En 2011, un consorcio de empresas estadounidenses y holandesas informó un
"hito" en la fabricación de puntos cuánticos de gran volumen mediante la
aplicación del método tradicional de inyección doble a alta temperatura en
un sistema de flujo . [30]
El 23 de enero de 2013, Dow firmó un acuerdo de licencia exclusiva
con Nanoco con sede en el Reino Unido para el uso de su método de siembra
molecular a baja temperatura para la fabricación a granel de puntos cuánticos
libres de cadmio para pantallas electrónicas, y el 24 de septiembre de 2014
Dow comenzó a trabajar en las instalaciones de producción en Corea del Sur,
capaces de producir suficientes puntos cuánticos para "millones de televisores
sin cadmio y otros dispositivos, como tabletas". La producción en masa
comenzará a mediados de 2015. [31] El 24 de marzo de 2015 Dow anunció un
acuerdo de asociación con LG Electronics para desarrollar el uso de puntos
cuánticos libres de cadmio en pantallas. [32]
Puntos cuánticos metales pesados libresEditar
En muchas regiones del mundo, ahora existe una restricción o prohibición del
uso de metales pesados en muchos artículos para el hogar, lo que significa que
la mayoría de los puntos cuánticos basados en cadmio no se pueden usar para
aplicaciones de bienes de consumo.
Para la viabilidad comercial, se ha desarrollado una gama de puntos cuánticos
libres de metales pesados restringidos que muestran emisiones brillantes en la
región visible e infrarroja cercana del espectro y tienen propiedades ópticas
similares a las de los puntos cuánticos CdSe. Entre estos sistemas se
encuentran InP / ZnS y CuInS / ZnS, por ejemplo.

Los péptidos están siendo investigados como material de punto cuántico

potencial. [33]Dado que los péptidos se encuentran de forma natural en todos
los organismos, dichos puntos probablemente no sean tóxicos y se
biodegraden fácilmente
Salud y seguridad
Algunos puntos cuánticos presentan riesgos para la salud humana y el medio
ambiente bajo ciertas condiciones. [34] [35] [36]Notablemente, los estudios sobre
la toxicidad de los puntos cuánticos se centran en las partículas que
contienen cadmio y aún no se ha demostrado en modelos animales después de
la dosificación fisiológicamente relevante. [36] Estudios in vitro , basados en
cultivos celulares, sobre toxicidad de puntos cuánticos (QD) sugieren que su
toxicidad puede derivarse de múltiples factores, incluyendo
su fisicoquímicacaracterísticas (tamaño, forma, composición, grupos
funcionales de superficie y cargas de superficie) y entorno. La evaluación de su
toxicidad potencial es compleja ya que estos factores incluyen propiedades
tales como el tamaño QD, carga, concentración, composición química, ligandos
de remate y también sobre su estabilidad oxidativa, mecánica y fotolítica. [34]
Muchos estudios se han centrado en el mecanismo de
la citotoxicidad QD utilizando modelos de cultivos celulares. Se ha demostrado
que después de la exposición a la radiación ultravioleta u oxidación por aire,
CdSe QDs liberan iones cadmio libres que causan la muerte
celular. [37] También se ha informado que los QD del grupo II-VI inducen la
formación de especies reactivas de oxígeno después de la exposición a la luz,
lo que a su vez puede dañar componentes celulares como proteínas, lípidos y
ADN. [38]Algunos estudios también han demostrado que la adición de una
cubierta de ZnS inhibe el proceso de especies reactivas de oxígeno en CdSe
QD. Otro aspecto de la toxicidad QD es el proceso de sus vías intracelulares
dependientes del tamaño que concentran estas partículas en los orgánulos
celulares que son inaccesibles por los iones metálicos, lo que puede dar como
resultado patrones únicos de citotoxicidad en comparación con sus iones
metálicos constituyentes. [39] Los informes de la localización QD en el núcleo
de la célula [40] presentan modos adicionales de toxicidad porque pueden
inducir la mutación del ADN, que a su vez se propagará a través de
generaciones futuras de células que causan enfermedades.
Aunque se ha informado de la concentración de QD en ciertos
orgánulos en estudios in vivousando modelos animales, curiosamente, no se
han encontrado alteraciones en el comportamiento animal, el peso, los
marcadores hematológicos o el daño orgánico a través del análisis histológico o
bioquímico. [41] Estos hallazgos han llevado a los científicos a creer que la
dosis intracelular es el factor disuasivo más importante para la toxicidad
QD. Por lo tanto, los factores que determinan la endocitosis QD que determina
la concentración intracelular efectiva, tales como el tamaño de QD, la forma y la
química de la superficie determinan su toxicidad. La excreción de puntos
cuánticos través de la orina en modelos animales han demostrado también a
través de la inyección de ZnS radiomarcados capsulado CdSe puntos cuánticos
donde la cáscara ligando se marcó con 99m Tc .[42] Aunque muchos otros
estudios han concluido la retención de QD en niveles celulares, [36] [43]
la exocitosis de QD todavía está poco estudiada en la literatura.
Si bien los esfuerzos de investigación significativos han ampliado la
comprensión de la toxicidad de los QD, existen grandes discrepancias en la
literatura y las preguntas aún no se han respondido. La diversidad de este
material de clase en comparación con las sustancias químicas normales
dificulta la evaluación de su toxicidad. Como su toxicidad también puede ser
dinámico en función de los factores ambientales como el nivel de pH,
exposición a la luz y el tipo celular, los métodos tradicionales de la evaluación
de la toxicidad de productos químicos tales como LD 50 no son aplicables para
los puntos cuánticos. Por lo tanto, los investigadores se centran en la
introducción de enfoques novedosos y la adaptación de los métodos existentes
para incluir esta clase única de materiales. [36]Además, las nuevas estrategias
para diseñar QD más seguros aún están siendo exploradas por la comunidad
científica. Una novedad reciente en el campo es el descubrimiento de los
puntos cuánticosde carbono , una nueva generación de nanopartículas
ópticamente activas potencialmente capaces de reemplazar las QD
semiconductoras, pero con la ventaja de una toxicidad mucho menor.

Propiedades ópticas

Espectros de fluorescencia de puntos cuánticos CdTe de varios tamaños. Los puntos cuánticos de
diferentes tamaños emiten luz de diferente color debido al confinamiento cuántico

En los semiconductores, la absorción de luz generalmente conduce a que un

electrón se excite desde la valencia a la banda de conducción, dejando atrás
un agujero . El electrón y el agujero pueden unirse entre sí para formar un
excitón. Cuando este excitón se recombina (es decir, el electrón reanuda su
estado fundamental), la energía del excitón se puede emitir como luz. Esto se
llama fluorescencia . En un modelo simplificado, la energía del fotón emitido se
puede entender como la suma de la energía de banda prohibida entre el nivel
ocupado más alto y el nivel de energía desocupado más bajo, las energías de
confinamiento del orificio y el electrón excitado, y la energía ligada de el excitón
(el par electrón-agujero):

Como la energía de confinamiento depende del tamaño del punto cuántico,

tanto el inicio de la absorción como la emisión de fluorescencia pueden
ajustarse cambiando el tamaño del punto cuántico durante su síntesis. Cuanto
mayor es el punto, más rojo(menor energía) es el inicio de su absorción y
el espectro de fluorescencia . Por el contrario, los puntos más pequeños
absorben y emiten luz más azul (mayor energía). Artículos recientes
en Nanotecnología y en otras revistas han comenzado a sugerir que la forma
del punto cuántico también puede ser un factor en la coloración, pero aún no
hay suficiente información disponible. Además, se mostró [44]que la duración de
la fluorescencia está determinada por el tamaño del punto cuántico. Los puntos
más grandes tienen niveles de energía más espaciados en los que el par
electrón-agujero puede quedar atrapado. Por lo tanto, los pares electrón-hole
en puntos más grandes viven más tiempo, lo que hace que los puntos más
grandes muestren una vida útil más larga.
Para mejorar el rendimiento cuántico defluorescencia , se pueden hacer puntos
cuánticos con "caparazones" de un material semiconductor de banda prohibida
más grande a su alrededor. Se sugiere que la mejoría se debe al acceso
reducido de las vías de recombinación de superficie de los electrones y del
orificio a la radiación no radiactiva en algunos casos, pero también a la
reducción de la recombinación del sinfín en otros.